35 Вопрос. Титрование многопротонных кислот.

Условия титрования:

1)К_А > 10^-7

2)К₁/K₂ ≥ 10⁴ – возможно раздельное титрование кислот

1. Титрование фосфорной кислоты Н₃РО₄

К₁ = 7.1 ∙ 10^-3, К₂ = 6.2 ∙ 10^-8, К₃ = 5.0 ∙ 10^-13

Н₃РО₄ + NaOH → NaH₂PO₄ + H₂O f = 1

NaH₂PO₄ + NaOH → Na₂HPO₄ + H₂O f = 2

Na₂HPO₄ + NaOH → Na₃PO₄ + H₂O f = 3

К₃ = 5.0 ∙ 10^-13 < 5 ∙ 10^-8 – титруется как двухосновная

рН_т.э =pK1+pK2/2

рН_т.э1=4.68, рН_т.э2=9.76

рН_т.э=4.68+9.76/2=7.22

Зависимоть pH от 

2. Титрование лимонной кислоты (СН₂)₂С(ОН)(СООН)₃.

К₁ = 7.4 ∙ 10^-4, К₂ = 1.8 ∙ 10^-5, К₃ = 4.0 ∙ 10^-7

36 Вопрос. Окислительно-восстановительные реакции. Стандартные электродные потенциалы и их определение.

Окислительно-восстановительная реакция - это встречно параллельные химические реакции, протекающие с изменением степеней окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ, реализующихся путём перераспределения электронов между атомом-окислителем и атомом-восстановителем. При окислении в-в степень окисления элементов возрастает, при восстановлении - понижается.

В электрохимии стандартный электродный потенциал, обозначаемый E^o, E⁰, или E^O, является мерой индивидуального потенциала обратимого электрода (в равновесии) в стандартном состоянии, которое осуществляется в растворах при эффективной концентрации в 1 моль/кг и в газах при давлении в 1 атмосферу или 100 кПа (килопаскалей). Объёмы чаще всего взяты при 25 °C. Основой для электрохимической ячейки, такой как гальваническая ячейка всегда является окислительно-восстановительная реакция, которая может быть разбита на две полуреакции: окисление на аноде (потеря электрона) и восстановление на катоде (приобретение электрона). Электричество вырабатывается вследствие различия электростатического потенциала двух электродов. Эта разность потенциалов создаётся в результате различий индивидуальных потенциалов двух металлов электродов по отношению к электролиту.

Электродный потенциал не может быть получен эмпирически. Потенциал гальванической ячейки вытекает из «пары» электродов. Таким образом, невозможно определить величину для каждого электрода в паре, используя эмпирически полученный потенциал гальванической ячейки. Для этого установлен стандартный водородный электрод, для которого этот потенциал точно определён и равен 0,00 В, и любой электрод, для которого электронный потенциал ещё неизвестен, может быть соотнесён со стандартным водородным электродом с образованием гальванической ячейки — и в этом случае потенциал гальванической ячейки даёт потенциал неизвестного электрода.

Так как электродные потенциалы традиционно определяют как восстановительные потенциалы, знак окисляющегося металлического электрода должен быть изменён на противоположный при подсчёте общего потенциала ячейки. Также нужно иметь в виду, что потенциалы не зависят от количества передаваемых электронов в полуреакциях (даже если оно различно), так как они рассчитаны на 1 моль переданных электронов. Отсюда при расчёте какого-либо электродного потенциала на основании двух других следует проявлять внимательность.