
1.Система-тело или группа взаимодействующих тел,фактически или мысленно выделяемых из окружающей среды(гомогенная,гетерогенная) Изолированная-отст.обмена в-в.Закрытая-обмен только энергией.Открытая-обмен энергией и в-вом. Процесс-переход системы из одного состояния в другое,сопровождающийся необратимым или обратимым изменением хотя бы одного параметра,характеризующегоданую систему. Изотермический прT=const,изобарический прp=const, изохорический прv=const. Изобарно-изотермический прp,T=const. Теплота(Q)-энергетическая мера хаотических форм движения частиц в процессе взаимодействия системы с окр.средой. Работа(А)-энергетическая мера направленных форм движения частиц в процессе взаимодействия системы с окр.средой.Внутренняя энергия- полная энергия системы,которая равна сумме потенциальной и кинетической энергии всех частиц этой системы,в том числе на молекулярном,атомном и субатомном уровнях. U=Eк+Еп.Энтропия(S)-термодинамическая функция,характеризующая меру неупорядоченности системы,т.е неоднородности расположения и движения её частиц. ∆S=Q/T. ∆S=Екон-Енач. Энтальпия(Н)-термодинамическая функция,характеризующая энергетическое состояние системы при изобарно-изотермическах условиях Н=U+pV. Энергия Гиббса является обобщенной термодинамической функцией состояния системы, учитывающей энергетику и неупорядоченность системы при изобарно-изотермическом условии. G=H-TS.
2.Первый закон термодинамики.Энергия не исчезает и не возникает из ничего,а только превращается из одного вида в другой в строго эквивалентных соотношениях. ∆U=0,Q=∆U+A,Q=∆U+p∆V.Закон Гесса. Энтальпия реакции т.е тепловой эффект,зависит только от природы и состояния исходных веществ и конечных продуктов и не зависит от пути,по которому протекает реакция. Первое следствие.Энтальпия равна разности алгебраической суммы энтальпий образования всех продуктов реакции и алгебраической суммы энтальпий образования исходных веществ. Второе следствие. Энтальпия прямой реакции численно равна энтальпии обратной реакции,но с противоположным знаком. 1-ое и 2-ое следствия позволяют вычислять энтальпии различных реакций. Разрабатывать и составлять диетическое питание,определять калорийность пищи, составлять рацион питания к различным категориям продуктов.
3.Второй закон термодинамики. В изолированных системах самопроизвольно могут совершаться только такие необратимые процессы, при которых энтропия увеличивается. 1)стремление системы к к достижению минимума энергии 2)стр.сист. к максимуму энтропии. Энергия Гиббса. В системе при постоянной tи p самопроизвольно могут совершаться только такие процессы,в результате которых Энергия Гиббса уменьшается.Т.е. самопроизвольно протекают все экзотермические реакции при любойt,если она сопровождается увеличением энтропии.
4.Внутренним
источником энергии.
1.В соответствии с первым законом
термодинамики живые организмы не могут
ни создавать энергию из ничего, ни
уничтожать ее, они могут только
преобразовывать одну форму энергии в
другую. При этом организмы потребляют
из окружающей среды энергию в той форме,
в которой они могут использовать ее в
конкретных условиях температуры и
давления, а затем возвращают в среду
эквивалентное количество энергии в
другой форме, менее пригодной для
них.Живые организмы – открытые системы,
находящиеся в неравновесном состоянии
по отношению к окружающей среде.
Термодинамическоеравновесиедляживого
организма означало бы состояние смерти.
В связи с этим организм «выбирает»
стационарное состояние. 2Принцип
энергетического сопряжения биохимических
реакций3.Гомеостаз
в
живых организмах некоторые процессы и
реакции протекают в условиях, близких
к равновесным4.Многостадийность,
обратимость.Другая особенность
биохимических процессов, протекающих
в организме, заключается в их
многостадийности. Принцип
энергетического сопряжения
В живых системах эндэргонические реакции
(Gр-ции
0) сопряжены с экзэргоническими (Gр-ции
0). Для сопряжения энд- и экзэргонических
процессов необходимо наличие общего
промежуточного соединения и чтобы на
всех стадиях сопряженных реакций
суммарный процесс характеризовался
:
0.Гомеостаз-относительное
динамическое постоянство состава и
свойств внутренней среды
организма,обуславливающее устойчивость
его физиологический функций.
5.Скоростьхим.реакции определяется изменением концентрации реагирующих веществ в единицу времени ϑ=│Ск-Сн│∕ԏк-ԏн=│l│/∆ԏИстинная ϑ характеризует скорость в данный момент времени ∆ԏ→0. Средняя ϑ по данному компоненту является усреднённой скоростью за данный промежуток времени ϑср=│∆С∕∆ԏ│Факторы,влияющ. На ϑ: 1) природа реагирующих веществ2)концентрация реагентов 3)температуры4)катализаторы5)давление6)Влияние величины поверхности соприкосновения реагирующих веществ
6.Влияние
температуры,правило Вант-Гоффа.
При повышении температуры на каждые 10
градусов скорость большинства химических
реакций возрастает в 2–4 раза:
Для
обычных химических реакций
= 2÷4, а для ферментативных реакций
температурный коэффициент может
достигать значений
= 7÷9.УравнениеАррениуса.Энергия
активации связана с константой скорости
реакции
и температурой уравнением Аррениуса:
k
= Ae–Ea/RTУравнение
Аррениуса для двух температур имеет
вид:
;
Энергия активации – это минимальная избыточная энергия взаимодействующих частиц, достаточная для того, чтобы эти частицы вступили в химическую реакцию (Еa, кДж/моль)
7. Катализ-процесс изменение скорости реакции, вследствие присутствия в системе некоторого вещества, состояние и масса которого остается в конце реакции неизменными.
Виды:
гомогенные;
Гетерогенные;
Положительные (скорость увеличивается,Еа-уменьшается)
Отрицательные (скорость умень., Еа- увелич.)
Ферментативный.
Особенности:
Хим. Природа (однокомпонентные(только из белков, двухкомпонентные(белковой и надбелковой части))
Размер 1-100 нм(ультрамикро гетерогенные)
Высокая каталитическая активность-значительно увеличивают скорость реакции.
Хим специфичность-конкретный фермент действует на конкретное вещ-во.
Влияние внешних факторов
Инактивация- со временем ферменты разрушаются, теряюткаталит-ую способность.
8.Равновесие химическое-состояние системы, в которой обратимо протекает одна или несколько реакций химических, причём для каждой из них скорости прямой и обратной реакций равны, вследствие чего состав системы остаётся постоянным, пока сохраняются условия её существования.
Константа равновесия, позволяющая судить о полноте протекания реакции при тех или иных условиях.
Для гомогенных химических равновесий:Кравн = [D] nD [F] n F
[А] nА [В] n В
Минимум потенциала Гиббса соответствует устойчивому равновесию термодинамической системы с фиксированными температурой, давлением и числом частиц.
Принцип Ле-Шателье: Если на систему, находящуюся в устойчивом равновесии, воздействовать извне, изменяя какое-нибудь из условий, определяющих состояние равновесия, то равновесие смещается в том направлении, в котором эффект воздействия уменьшается.
Принцип адаптивных перестроек: любая живая система при воздействии на неё перестраивается так, чтобы уменьшить данное воздействие.
9. Коллигативные свойства – свойства, независящие от природы вещ-ва, зависят только от концентрации веществ в растворе.
Осмос- самопроизвольное движение молекул растворителя через полупроницаемую мембрану из чистого растворителя в раствор или из раствора с меньшей концентрацией в раствор с большей конц-й.
Осмот.давление- избыточное гидростатическое давление, возникающее в результате осмоса и при котором скорости взаимного проникновения молекул растворителя становятся равными.
Причина возникновения осмоса и осмотического давления – разница концентраций жидкостей, находящихся по разные стороны стенки клетки.
полупроницаемая мембрана-мембрана, проницаемая для молекул (ионов) растворителя и не проницаемая для молекул (ионов) растворенных веществ.
Вант-Гоффа закон осмотического давления, определяет давление молекул растворённого вещества на полупроницаемую перепонку, отделяющую раствор от чистого растворителя и непроницаемую для растворённого вещества. Pосмот.=c (x) *R*T(K), Па
Даже незначительное изменение осмотического давления может оказаться губительным для клеток крови.Величина осмотического давления составляет 7,62 атм. Или 740-760 Па.
Осмолярность – суммарная концентрация осмотически активных частиц в растворе.
Осмоляльность – концентрация тех же частиц, растворенных в килограмме воды, выражающаяся в миллиосмолях на килограмм (мосм/кг).
10. Тургор обеспечивает сохранение органами формы и положения в пространстве, а также сопротивление их действию механических факторов. Вода проникает через полупроницаемую мембрану клетки, в результате чего клетка набухает; увеличению объема препятствует ограниченная эластичность стенок клетки. Внутри создается давление больше, чем в накачанной велосипедной камере. Клетка становится упругой и сопротивляется сдавливанию.
Если клетка находится в гипертоническом растворе, концентрация которого больше концентрации клеточного сока, то скорость диффузии воды из клеточного сока будет превышать скорость диффузии воды в клетку из окружающего раствора. Вследствие выхода воды из клетки объем клеточного сока сокращается, тургор уменьшается. Уменьшение объема клеточной вакуоли сопровождается отделением цитоплазмы от оболочки - происходит плазмолиз.
Деплазмолиз происходит при перенесении плазмолизированных клеток (то есть клеток, подвергшихся плазмолизу) в воду или гипотонические растворы.
Изотонические растворы - растворы с одинаковым осмотическим давлением.
Гипертонические растворы- растворы с большим осматическим давлением по сравнению со стандартом
Гипотонические растворы- растворы с меньшим осматическим давлением по сравнению со стандартом.
Изотонический раствор применяют для пополнения организма жидкостью, вместе, с тем он является источником легкоусвояемого организмом ценного питательного материала.
При введении в вену гипертонических растворов повышается осмотическое давление крови, усиливается ток жидкости из тканей в кровь, повышаются процессы обмена веществ, улучшается детоксикационная функция печени, усиливается сократительная деятельность сердечной мышцы, расширяются сосуды, увеличивается диурез.
Гипертонические р. в сочетании с гипотоническими растворами и изотоническими растворами применяют для измерения осмотического давления в живых клетках и тканях.
В медецине: Явление осмоса широко используют в медицинской практике. Так, в хирургии применяют гипертонические по–вязки (марлю, смоченную в гипертоническом 10%-ном рас–твореNaCl), которые вводят в гнойные раны. По закону осмоса ток жидкости раны через марлю направляется наружу, в результате чего рана постоян–но очищается от гноя, микроорганизмов и продуктов распада.
В биологии: Животные и растительные клетки имеют оболочки или поверхностный слой протоплазмы, обладающие свойствами полупроницаемых мембран. При помещении этих клеток в растворы с различной концентрацией наблюдается осмос.
Осмотический Шок-1) нарушения в клетке, возникающие при переносе ее в гипертонический или гипотонический раствор; 2) метод разрушения клеток микроорганизмов, основанный на погружении их (обычно после удаления клеточной стенки) в дистиллированную воду или буфер низкой концентрации. В результате насыщения клетки водой происходит разрыв цито–плазматической мембраны и ее содержимое выходит вводу или буфер.
11. Электролиты– вещества, растворы и расплавы которых проводят электрический ток. ( силные кислоты (серная, азотная кислоты и т.д.), сильные основания( NaOH, KOHи др.), соли ( NaNO3, CaSO4))/
Слабые электролиты не значительно диссоциируют на ионы. Диссоциируют обратимо и ступенчато.
Константа диссоциации — вид константы равновесия, которая показывает склонность большого объекта диссоциировать (разделяться) обратимым образом на маленькие объекты, как например когда комплекс распадается на составляющие молекулы, или когда соль разделяется в водном растворе на ионы.
Степень диссоциации зависит от природы р-рителя(под природой растворителя принимают его полярность. Чем полярнее молекулы растворителя, тем больше степень дис.), концентрации р-ра(с уменьшением конц. Электролита (с разбавлением раствора) степень диссоц. Увеличивается), т-ры (повышении температуры степень дис. Увеличивается), природы элетролита( по степени дис. Различают сильные и слабые электролиты).
В соответствии с законом Оствальда с уменьшением концентрации р-ра степень возрастает.(Чем больше конц. Электролита, тем меньше степень дис.).
Особенности р-ов сильных электролитов (Дебай и Хюккель):
-диссоциация полная и необратимая
-происходит гидратация ионов, не ассоциированных в молекулы
-и межионное взаимодействие, т.к. расположены близко друг к другу
Активная концентрация (Ка) — такая концентрации, соответственно которой данный электролит или ионучаствует в реакциях, протекающих в р-ах сильных электролитов.
Коэфф.
активности (Хi)
—
показывает, во сколько раз активность
иона отличается от его истинной
концентрации в р-ре сильного электролита.
=1 — сильно разбавл. р-р, слабое межионное взаимодействие
>1 — сильно концентрированные растворы
<1 — умеренно разбавленные
Математическая связь между акт.к. и аналитической:
Ионная сила раствора (I) — параметр, кот. характеризует интенсивность электростатического поля всех ионов р-ре и одновременно учитывает концентрацию всех ионов в р-ре и их заряд.
Значение для живой среды и содержание:
-ионная сила=ионной силе био системы, т. е. добавление или уменьшение содержания солей в р-ах организма;
-поддержание ионной силы растворов организма на нужном уровне, иначе происходит дегидратация белков и нукл к-т и их высаливание;
-(NH4)2SO4 — для выделения белков.
Протолитическая теория кислит и оснований:
Кислота — молекула или ион, способные отдавать катион водорода (протон). Донор протонов. Кислота — Н+ + Сопряженное основание
HCl — H+ + Cl- NH4+ — H+ + NH3
Основание — молекула или ион, способные присоединять катион водорода (протон). Акцептор протонов. Основание + Н+ — Сопряженная кислота
OH-+H+ — H2O NH3 + H+ — NH4+
Типы протолитических реакций:
Ионизации (диссоциации):
СН3СООН + Н2О — СН3СОО- + Н3О+
к-та 1 + осн 2 — осн 1 + к-та 2
NH3 + H2O — NH4+ + OH-
осн 1 + к-та 2 — к-та 1 + осн 2
H2O+H2O — H3O+ + OH-
ионное произведение воды
Нейтрализации:
HSO4- + OH- — SO42- + H2O
Гидролиз:
CO32- + H2O — HCO3+ + OH-
Автопротолиз воды
Ионное произведение воды: H2O+H2O — H3O+ + OH-
Водородный показатель рН — безразмерная величина, кот. используют для удобства оценки характера водной среды
Шкала кислотности: рН=-lg[Н+]
0-7 — сильнокислотная среда
7 — нейтральная среда
7-14 — сильнощелочная среда
Значение постоянства рН в организме человека:
Ацидоз — уменьшение кислотной буферной емкости крови
Алкалоз — увеличение кислотной буферной емкости крови
Отклоненение от нормы приводит к патологии
рН био жидкостей: плазмы крови — 7,36-7,42 (const)
слюны — 6,8-7,2
эритроцитов — 7,25
крови — 7,35±0,08
моча — 4,8/0,8
Гидролиз как протолитичская реакция: Гидролиз, согласно протонной концепции Бренстеда и Лоури, рассматривается как протолитическая реакция, при которой ионы солей взаимодействуют с молекулами воды, в результате чего образуются малодиссоциирующие молекулы и ионы;
Na2CO3 + H2O — NaHCO3 + NaOH
CO32- + H2O — HCO3- + OH-
Био роль гидролиза: В живых организмах происходит ферментативный гидролиз жиров. В кишечнике под влиянием фермента липазы жиры пищи гидратизуются на глицерин и органические кислоты, которые всасываются стенками кишечника, и в организме синтезируются новые жиры, свойственные данному организму. Они по лимфатической системе поступают в кровь, а затем в жировую ткань. Отсюда жиры поступают в другие органы и ткани организма, где в процессе обмена веществ в клетках опять гидролиэу-ются и затем постепенно окисляются до оксида углерода и воды с выделеиием энергии, необходимой для жизнедеятельности.
Факторы, влияющие на глубину гидролиза: Растворимость соли; pH среды; температура; концентрация соли.