Соединения Ме (VI): молибденил- и вольфрамил-ионы; галогениды и оксигалогениды, оксиды, анионные комплексы

Производные молибденила, вольфрамила

[MoO2]2+ молибденил

[WO2]2+ вольфрамил

WCl6+ 2H2O=WO2Cl2+ 4HCl

MoO3+ 2HCl = MoO2Cl2+ H2O

MoO3+ H2SO4= MoO2(SO4) + H2O

CsCl + MoO3+ 2HCl = Cs2[MoO2Cl4] + H2O

Молебденил – ион.

Молибденит - MoS2. Название происходит от греческого слова "молибдос" - свинец. Синоним: молибденовый блеск.

Химический состав. Мо 60%, S 40%. По данным химических анализов, содержание Мо колеблется в пределах 57,1-60,05% и S-39,7-42,0% Во многих случаях является химически чистым соединением, т. е. не содержит изоморфных примесей, кроме рения. По данным спектральных анализов, содержание рения в молибдените является максимальным по сравнению с содержанием его в других сульфидах (от 5•10-7 до 2•10-4%).

Сингония гексагональная; повидимому, дигексагонально-дипирамидальный в. с. Кристаллическая структура типично слоистая, но отличается некоторыми особенностями. Листы ионов Мо располагаются между двумя листами ионов S (рис. 112), параллельно {0001}. Ионы в листах соединены сильными связями, но силы сцепления между "тройными" листами резко ослаблены, чем и обусловлена совершенная спайность кристаллов. Координационное число молибдена равно 6, но в силу особенности строения электронной оболочки Мо ему отвечает не октаэдр, а тригональная призма. В данном случае структуру, согласно Н. В. Белову, можно нагляднее представить в виде чередующихся тригональных слоев призм с ионами Мо в центрах с пустыми слоями из октаэдров (рис. 112-Б). Облик кристаллов. Встречающиеся кристаллы в большинстве случаев несовершенны. Обычно наблюдаются следующие формы: {0001}, {1010}, {1011}. Грани {0001} покрыты штрихами (рис. 113). Кристаллы имеют облик гeкcaгональных таблиц. Реже встречаются призматические кристаллы. Обычно наблюдается в листовых или чешуйчатых агрегатах. Иногда встречаются сферолитовые образования.

Цвет молибденита свинцово-серый. Черта серая, часто с зеленоватым оттенком. Блеск металлический.

Твердость 1. В тонких листочках гибок. Жирен на ощупь. На бумаге оставляет черту как графит. Спайность по {0001} весьма совершенная. Уд. вес 4,7-5,0. Прочие свойства. Электропроводность при комнатной температуре незначительна, но при повышении температуры увеличивается.

Диагностические признаки. Характерны: свинцово-серый цвет, типичныйметаллический блеск, очень низкая твердость, спайность по базису. Можно легко принять за крупночешуйчатые разности графита, от которого он отличается по более светлой черте и более сильному блеску. По сравнению с похожим на него тетрадимитом обладает, наоборот, более слабым блеском и отличается по поведению п. п. тр.

Не плавится, окрашивает пламя в слабый желтовато-зеленоватый цвет. HNO3 разлагается с большим трудом с выделением SO2 и белого или сероватого осадка МоO3. Концентрированная H2SO4 разлагает его лишь при температуре кипения.

Происхождение. Генетически месторождения молибденита связаны с интрузивами кислых изверженных пород, главным образом гранитов и гранодиоритов, среди которых он иногда наблюдается в виде редких вкраплений.

Встречается в пегматитовых жилах, но большей частью в количествах, не имеющих практического значения.

Промышленные месторождения молибденита связаны с гидротермальными образованиями. Особенно широко распространены месторождения в кварцевых жилах или окварцованных породах. Вообще парагенезис молибденита с кварцем наблюдается в подавляющем большинстве случаев. Иногда выделения молибденита приурочены к тончайшим кварцевым прожилкам, едва заметным простым глазом. Известны случаи тонкодисперсного распределения в кварце, окрашенном им в серый или синеватый цвет. Только под микроскопом в полированных шлифах можно заметить иногда эти выделения.

Часто в кварцево-молибденитовых жилах почти не встречается никаких других сульфидов, за исключением редких зерен пирита. В месторождениях других типов из сопутствующих минералов в одних случаях встречаются тонкочешуйчатые слюды, флюорит, вольфрамит, реже берилл, турмалин, в других-сульфиды меди (чаще халькопирит), железа (пирит, пирротин), цинка (сфалерит) и др. Случаи выделения молибденита в богатых сульфидами участках месторождений сравнительно редки. В кварцевых жилах иногда наблюдаются крупные неравномерно рассеянные кристаллические выделения в виде розеток или гексагональных пластин.

В зоне окисления за счет молибденита в виде псевдоморфоз чаще всего образуется повеллит (СаМоO4), иногда возникают характерные пустоты выщелачивания, отвечающие по форме кристаллам молибденита.

Практическое значение. Является единственным промышленным источником очень важного в промышленности металла - молибдена.Около 90% мировой добычи этого металла расходуется на изготовление различных высококачественных сортов стали. Остальная часть используется в электротехнике, красочном производстве, беспроволочной телеграфии, химических производствах и т. д.

Месторождения. Из иностранных месторождений отметим крупнейшее месторождение Клаймакс в Колорадо (США), представленное огромным штокообразным телом вторичного кварцита, уходящим на большую глубину.

Крупные месторождения известны также в шеелитоносных скарновых зонах, образовавшихся в контакте известняков с гранитами. Здесь молибденит приурочен к многочисленным тонким жилкам кварца, секущим скарновые породы.