Стандартные электродные потенциалы окислительно-восстановительных систем

Элемент	Уравнение реакции	φ°, В
Азот		+0,87 +0,10 -0,12 +0,96 +0,80 +0,99
Алюминий		-1,66
Бром		+1,09 +1,45 +1,52
Висмут		+1,80
Железо		+0,77
Золото		+1,41
Иод		+0,54 +1,09 +1,19
Кислород		+0,68 +1,78
Марганец		+0,51 +0,56 +0,60 +1,52 +1,23

Продолжение табл. 24

Элемент	Уравнение реакции	φ°, В
Мышьяк		-0,71 +0,56
Олово		+0,15
Селен		+1,15 -0,366 +0,74
Сера		-0,93 +0,36 +0,17 -0,90 +0,17 + 0,09
Таллий		+1,25
Фосфор		-0,28
Хлор		+1,36 +1,45 +1,47 +1,50 +0,88
Хром		+1,33 -0,13

Продолжение табл. 24

Элемент	Уравнение реакции	φ°, В
Углерод		-1,07 -0,49 -0,20 -0,132 -0,12 -0,01 +0,145 +0,167 +0,19 +0,197 +0,199 +0,209 +0,227 +0,232 +0,441 +0,46 +0,475 +0,497 +0,59

Подтема 2. Перманганатометрия

Перманганатометрический метод анализа основан на реакции перманганата калия с восстановителями преимущественно в кислой среде.

В анализе некоторых органических соединений используется восстановление в сильнощелочной среде по уравнению (см. лаб. работы 1, 11 и опорный конспект 2 (с. 178)).

Рабочие растворы

Титрованный раствор перманганата калия по точной навеске кристаллического препарата приготовить невозможно, так как в нем всегда содержится некоторое количество и другие продукты разложения. Перед установлением точной концентрации раствор выдерживают в темной склянке в течение 7-10 дней. За это время происходит окисление восстановителей, присутствие которых в дистиллированной воде полностью исключить не удается (пыль, следы органических соединений и т.д.). Для ускорения этих процессов раствор перманганата калия иногда кипятят. Необходимо учитывать, что вода обладает окислительно-восстановительными свойствами и может восстанавливать перманганат. Эта реакция идет медленно, но и прямой солнечный свет катализируют процесс разложения , поэтому раствор хранят в темном месте, а через 7-10 дней осадок необходимо удалить. Раствор обычно осторожно сливают с осадка или фильтруют через стеклянный фильтр. Приготовленный таким образом раствор , не слишком низкой концентрации (0,05 н.) и выше, не изменяет титр продолжительное время. Титр раствора перманганата калия устанавливают по безводному оксалату натрия или дигидрату щавелевой кислоты . Реакция взаимодействия перманганата калия со щавелевой кислотой относится к типу автокаталитических:

.

Она катализируется ионами . Первые капли перманганата даже в горячем растворе обесцвечиваются очень медленно. В ходе титрования концентрация ионов возрастает и скорость реакции увеличивается: реакция сама по себе поставляет катализатор.

Растворы оксалатов рекомендуется хранить в темных склянках. Подкисленные растворы оксалатов более устойчивы, чем нейтральные или щелочные.