1.2. Сложные липиды: фосфолипиды (фосфоглицериды), сфингофосфолипиды, стерины и стериды

1. Фосфолипиды это многочисленная гетерогенная группа сложных липидов, являющаяся сложными эфирами глицерина и жирных кислот, содержащими один или несколько остатков фосфорной кислоты, азотистое основание или углерод, т.е. являются производными глицерофосфатных кислот (рис. 2).

Рис. 2. Строение различных фосфолипидов

Различают:

• фосфатитилхолины (лецитины), содержат азотистое основание холин;

• фосфатидилэтаноламины (кефалины), имеют в качестве азотистого основания этаноламин;

• фосфатидилсерины, содержат в качестве азотистого основания аминокислоту серин;

• фосфатидилинозиты, содержат вместо азотистого основания циклический шестиатомный спирт инозит;

• ацетальфосфатиды или плазмалогены, содержат не сложноэфирную, а винил - эфирную связь;

• лизофосфатиды (фосфатиды, лишенные одной жирной кислоты).

2. Сфингофосфолипиды

• Сфингофосфолипиды являются производными 17 - углеродного аминоспирта сфингозина. Среди сфинголипидов различают:

• сфингомиелины - содержат жирную кислоту, фофорную кислоту, холин;

• гликолипиды – не содержат фосфорной кислоты, но имеют в своем составе углевод. Среди них различают:

• ганглиозиды, содержат галактозу, глюкозу, ацетилгалактозамин, N- ацетилнейраминовую кислоту;

• цереброзиды, содержат остатки глюкозы или галактозы;

• сульфолипиды, имеют сульфопроизводные глюкозы и галактозы (рис. 3).

Рис. 3. Строение различных сфинголипидов

Фосфолипиды – основной компонент всех биологических двухслойных мембран. Наиболее распространенный природный фосфолипид – фосфатидилхолин (лецитин). Отсутствие лецитина в структуре сурфактанта легких у недоношенных детей приводит к слипанию альвеол и нарушению развития дыхательной системы ребенка. Повышенное соотношение свободного холестерина к фосфолипидам – фактор риска ишемической болезни сердца.

3. Стерины и стериды являются производными циклопентанпергидрофенантрена. Наиболее важным представителем этого класса соединений является холестерин (ХС) (рис.4).

Рис. 4. Схема строения холестерина

Холестерин – это циклический ненасыщенный одноатомный спирт: он способен образовывать с высшими жирными кислотами сложные эфиры (стериды). В 3 –ем атоме углерода он имеет спиртовую ОН – группу, а в 17 атоме углерода – разветвленную алифатическую цепь. В организме холестрин служит источником для синтеза желчных кислот, стероидных гормонов, витамина группы Д.

1.3. Жирные кислоты

В природе обнаружено свыше 200 ЖК, в тканях человека и животных входит около 70 ЖК, причем более половины из них в следовом количестве. Существенное распространение имеют порядка 20 ЖК, все они содержат четное число углеродных атомов, главным образом от 12 до 24. Среди них преобладают кислоты пальмитиновая, стеариновая, олеиновая и линолевая. Примерно ¾ кислот являются ненасыщенными, т.е. содержат двойные связи. Из двух возможных цис- и транс-конфигураций двойной связи в природных липидах присутствует цис-форма. При наличии нескольких двойных связей они никогда не располагаются сопряженно; между ними всегда имеется метиленовая группа. Незаменимые жирные кислоты не синтезируются в организме и должны поступать с пищей. Это сильно ненасыщенные кислоты: арахидоновая, линоленовая и линолевая.

Арахидоновая кислота явяется предшественником эйкозаноидов (простагландинов и лейкотриенов) и поэтому обязательно должна присутствовать в пищевом рационе.

Линолевая и линоленовая кислоты, имеющие более короткую углеродную цепь, могут превращаться в арахидоновую за счет наращивания цепи, и, следовательно, являются ее заменителями.

Среди ЖК, входящих в состав глицеридов, наиболее часто встречаются:

- пальмитиновая, содержит 16 атомов углерода, является одной из главных ЖК триглицеридов жировой ткани, широко распространена в фосфолипидах (ФЛ);

- стеариновая кислота, содержит 18 атомов углерода, также входит в состав ТГ жировой ткани, но в меньшем количестве. В фосфолипидах, сфингомиелинах и ганглиозидах она является одной из наиболее распространенных;

- пальмитоолеиновая кислота, содержит 16 атомов углерода с двойной связью в 9 положении, входит в состав ТГ, ФЛ и сфингомиелинов;

- олеиновая, содержит 18 атомов углерода и одну двойную связь в 9-м положении, занимает первое место по распространенности среди всех ЖК, на ее долю приходится около половины жирно-кислотного сстава ТГ жировой ткани;

- линолевая кислота, содержит 18 атомов углерода, имеет две ненасыщенные связи в 9 и 12 положениях, на ее долю приходится до 10% жирнокислотного состава жировой ткани и более 15 % всех ЖК, находящихся в плазме крови человека, она не синтезируется в организме человека, относится к незаменимым ЖК, половина эфиров холестерина (ХС) в плазме крови образована линолевой кислотой;

- а-линолевая кислота С 18, имеет три двойные связи в положениях 9, 12, 15, эта незаменимая ЖК, участвует в образовании другой незаменимой ЖК – арахидоновой;

- арахидоновая кислота С 20 – углеродное соединение с 4 – мя двойными связями в 5, 8, 11, 14 положении, входит в состав ФЛ, ТГ и ЭХС, относится к незаменимым ЖК.