- •Конспект лекций для подготовки по направлению
- •220700 Автоматизация технологических процессов и производств
- •1. Введение
- •2.2. Горение оксида углерода(II) и водорода
- •2.4. Горение твердого углерода
- •3. Диссоциация и образование химических соединений
- •Рассмотрим вопрос на примере диссоциации оксида Ме(II) по реакции
- •В качестве примера рассмотрим влияние плавления Ме и МеО на упругость диссоциации МеО.
- •3.3. Диссоциация оксидов и сульфидов, образующих растворы
- •Из выражения (18) находим , проводим преобразования полученной зависимости с учетом закона Генри и ее анализ.
- •3.4. Механизм и кинетика диссоциации соединений
- •4.1. Окисление твердых сульфидов Термодинамика процесса
- •Кинетика окисления твердых сульфидов
- •4.2. Взаимодействие сульфидов с оксидами
- •5. Процессы восстановления оксидов металлов
- •5.1. Газовое восстановление свободных оксидов нелетучих металлов
- •5.2. Газовое восстановление оксида летучего металла
- •5.3. Газовое восстановление оксида металла из расплава
- •6. Металлургические расплавы
- •7. Потери цветных металлов со шлаками
- •7.1. Электрохимические потери
- •7.2. Механические потери цветных металлов со шлаками
- •8. Процессы, основанные на ликвации, испарении и конденсации
- •8.1. Ликвационные процессы
- •8.2. Процессы, основанные на испарении и конденсации
- •9. Выщелачивание
- •10.1. Основы экстракционных процессов
- •10.2. Основы ионообменных процессов
- •10.3. Выделение металлов из растворов в виде труднорастворимых соединений
- •10.4. Выделение металлов из водных растворов водородом.
- •10.5. Выделение металлов цементацией
- •10.6. Основы процессов кристаллизации из растворов
- •11. Электролиз водных растворов
- •Рекомендательный библиографический список
- •Содержание
10.2. Основы ионообменных процессов
Ионообменные процессы основаны на способности некоторых твердых веществ, нерастворимых в воде и называемых ионитами, при контакте с растворами электролитов обмениваться ионами того же знака, входящими в состав ионита и раствора. Ионитами являются как некоторые неорганические материалы, так и искусственные органические материалы в виде твердых полимерных переплетенных нитей.
По закону обменивающих ионов различают катиониты, аниониты и амфолиты. В гидрометаллургии в качестве ионитов используют синтетические смолы, которые выпускают в промышленности в виде гранул размером от 0,5 до 3-4 мм. Характеристики ионитов: плотность, набухаемость, насыпная масса, обменная емкость, механическая прочность, химическая устойчивость. Обменная емкость смолы выражается обычно в мг-экв/г смолы (колеблется от 3 до 10).
Процесс десорбции поглощенного на смоле иона называют элюированием. В результате элюирования поглощенных ионов из достаточно насыщенной («нагруженной») смолы получают элюаты с концентрацией металла в 100 и более раз, чем в исходных растворах.
10.3. Выделение металлов из растворов в виде труднорастворимых соединений
Разновидности труднорастворимых соединений, используемых в гидрометаллургии: гидроксиды металлов, сульфиды металлов, соли неорганических кислот, соли органических кислот.
Рассмотрим подробнее осаждение металлов из растворов в виде гидроксидов и основных солей. Реакции гидролиза с образованием таких осадков из раствора MeSO4:
(56)
(57)
Гидроксиды и основные соли диссоциируют в водном растворе по реакциям:
(58)
(59)
Основной термодинамической характеристикой равновесия между малорастворимым соединением и раствором является произведение растворимости (L), которое численно равно активности ионов. Для реакции (59):
(60)
После логарифмирования выражения (60) и преобразований получим выражение для рНравн гидратообразования:
(61)
Привести рН грамму (рис.8) и дать примеры ее использования в практике производства металлов.
10.4. Выделение металлов из водных растворов водородом.
Реакция восстановления катиона металла водородом:
(62)
может протекать вправо если электродный потенциал водорода меньше электродного потенциала металла:
.
Равновесная активность (концентрация) металла в растворе при осаждении водородом зависит от природы металла, рН раствора и давления водорода ( ). Такие металлы как Cu, Ag, Au можно осадить водородом даже из сильнокислых растворов.
10.5. Выделение металлов цементацией
Цементацией называют процесс выделения из раствора ионов одного металла другим металлом (цементатором), находящимся в свободном состоянии. Процесс описывается реакцией:
(63)
Где z1+ и z2+ -заряды катионов.
Термодинамически протекание реакции (63) возможно вправо при
.
Условие равновесия реакции (63):
или . (64)
После преобразований выражения (64) получим:
. (65)
По выражению (65) можно рассчитать равновесные отношения активностей ионов металлов для различных пар металлов. Привести результаты таких расчетов.
Рассмотреть механизм и кинетику процесса цементации.