6. К схеме 6.

Cu²⁺: 1) Раствор аммиака осаждает сначала из растворов солей меди (II) осадок основных солей меди голубовато – зеленого цвета, которой растворим в избытке реактива с образованием тетраамминмедб (II) – иона интенсивно – синего цвета:

2CuSO₄ + 2NH₃ + 2H₂O → (CuOH)₂SO₄ (т) + (NH₄)SO₄

(CuOH)₂SO₄ + (NH₄)SO₄ + 6NH₃ → 2[Cu(NH₃)₄]²⁺ + 2SO₄^2- + 2H₂O

Тетрааммин медь (II) – ион разрушается под действием кислот, вследствие чего синяя окраска раствора переходит в голубую:

[Cu(NH₃)₄]²⁺ + 4H⁺ → Cu²⁺ + 4NH₄⁺

2) Гексацианоферрат (II) калия при взаимодействии с солями меди образует красно-бурый осадок гексацианоферрата меди, не растворимый в разбавленных кислотах:

2CuSO₄ + K₄[Fe(CN)₆] → Cu₂[Fe(CN)₆] (т) + 2K₂SO₄

В избытке раствора аммиака осадок растворяется, переходя в гидроксид тетраамминмеди (II):

Cu₂[Fe(CN)₆] + 12NH₃ + 4H₂O → (NH₄)₄[Fe(CN₆)] + 2[Cu(NH₃)₄](OH)₂

Реакцию используют в качестве дробной, осаждая предварительно мешающий Fe³⁺ раствором аммиака в виде Fe(OH)₃. Образовавшийся аммиакат меди синего цвета при добавлении реактива переходит в гексацианоферрат меди (II) красно-бурого цвета.

Hg²⁺: 1) йодид калия образует ярко-красный осадок HgI₂, растворимый в избытке реактива с образованием бесцветного комплексного тетрайодортуть (II) – иона:

Hg²⁺ + 2I^- → HgI₂ (т)

HgI₂ + 2KI → K₂[HgI4]

Реакция проходит в слабокислой среде. Проведению реакции мешает Ag⁺, Pb²⁺.

Реакция с йодидами позволяет обнаружить Hg²⁺ в присутствии всех катионов капельным путем: на бумаге образуется красное пятно HgI₂, остающееся при размыве реагентом в центре пятна.

2) Восстановители (SnCl₂, Cu) восстанавливают Hg²⁺ до Hg2²⁺, затем до Hg. В растворах или на фильтровальной бумаге при взаимодействии солей ртути с SnCl2 образуется черный осадок металлической ртути:

Sn²⁺ + 2HgCl₂ → Hg₂Cl₂ (т) + Sn⁴⁺

Hg₂Cl₂ + Sn²⁺ → 2Hg (т) + Sn⁴⁺ + 2Cl^-

Если поместить на медную пластину каплю раствора соли ртути (II), то на пластинке через 4-5 мин образуется черное пятно металлической ртути. При потирании пятна появляется блестящий налет амальгамы меди. Проведению реакции мешают Ag⁺, Bi³⁺, Hg2²⁺, Sb (III).

Ni²⁺: Диацетилглиоксим (реактив Чугаева) образует с Ni²⁺ внутрикомплексное соединение красного цвета:

Ni²⁺ + 6NH₃ → [Ni(NH₃)₆]²⁺

В аммиачной среде раствор окрашивается в розовый цвет, затем выпадает ало-красный осадок диацетилдиоксимата никеля. Если присутствуют мешающие проведению реакции Fe²⁺ и Cu²⁺, их предварительно связывают в нерастворимые фосфаты. Реакция очень чувствительна (0,16 мкг). Реакцию можно проводить на фильтровальной бумаге капельным методом и использовать в качестве дробной.

Co²⁺: тиоцианат аммония в присутствии амилового спирта образует с солями кобальта комплексные соединения сине-голубого цвета – тетратиоцианат кобальта (II) аммония (NH₄)₂[Co(SCN)₄], переходящий в слой амилового спирта:

CoCl₂ + 4NH₄SCN → (NH₄)₂[Co(SCN)₄] + 2NH₄Cl

Чувствительность реакции 0,5 мкг. Проведению реакции мешает присутствие Cu²⁺, Fe³⁺, Bi³⁺. Реакцией с NH₄SCN на фильтровальной бумаге Co²⁺ - ионы можно обнаружить в присутствии всех остальных катионов. Для этого на бумагу наносят каплю раствора тиоцианата, каплю испытуемого раствора, бумагу выдерживают в парах аммиака и подсушивают над пламенем горелки. В присутствии Co²⁺ периферическая часть пятен приобретает синюю окраску. Иногда для связывания мешающего Fe³⁺ используют добавление тартратов или фторидов:

6NaF + FeCl₃ → Na₃[FeF₆] + 3NaCl

Cd²⁺: Под действием сульфидов Cd²⁺ образует CdS желтого или оранжевого цвета (в кислой среде):

Cd²⁺ + S^2- → CdS (т).

Осадок CdS нерастворим в кислотах. Реакция используется как дробная, предварительно удаляют мешающие катионы обработкой суспензией PbS: появившийся Pb²⁺ осаждают в виде сульфатов.