Это происходит по следующим причинам. В водных растворах к2Сr2о7 существует равновесие:

Сr₂О₇^2- + Н₂О = 2СrО₄^2- + 2Н⁺.

Растворимость ВаСrО₄ меньше, чем ВаСr₂О₇, поэтому именно он выпадает в осадок. Sr²⁺ и Ca²⁺ не мешают этой реакции, так как их бихроматы растворимы. Для полноты осаждения ВаСrО₄ прибавляют раствор СН₃СООNа, который связывает выделяющиеся в результате реакции ионы Н⁺:

СН₃СООNа + Н⁺ = СН₃СООН +Na⁺.

Выполнение реакции: К 2-3 каплям раствора соли бария прибавляют 2-3 капли раствора СН₃СООNа рН = 4-5, нагревают на водяной бане и прибавляют 3-4 капли раствора К₂Сr₂О₇. Образуется желтый осадок ВаСrО₄.

Реакции ионов стронция

1.Гипсовая вода (насыщенный раствор гипса CaSO₄·2H₂O) при действии на ионы Sr²⁺ образует осадок (муть) SrSO₄:

Sr²⁺ +CaSO₄ = SrSO₄↓ + Ca²⁺

Появление мути SrSO₄ объясняется малой концентрацией ионов SO₄^2- в гипсовой воде за счет незначительной растворимости CaSO₄, муть образуется не сразу, нагревание раствора ускоряет проведение реакции. Соли бария также образуют с гипсовой водой муть BaSO₄, причем муть образуется сразу. Следовательно, реакция с гипсовой водой может применяться для обнаружения Sr²⁺ лишь после отделения ионов бария. Ионы Са²⁺ не мешают реакции.

Выполнение реакции: В пробирку берут 2-3 капли раствора соли Sr²⁺, прибавляют 15-20 капель гипсовой воды, нагревают при перемешивании до появления белой мути.

Реакции ионов кальция

1. Оксалат аммония (NH₄)₂C₂O₄ в нейтральной, щелочной и уксуснокислой средах образует белый кристаллический осадок СаС₂О₄:

Са²⁺ + С₂О₄^2- = СаС₂О₄↓

Реакции мешают ионы Ва²⁺ и Sr²⁺.

Выполнение реакции: К 1-2 каплям горячего раствора соли Са²⁺ прибавляют 2-3 капли (NH₄)₂C₂O₄. Выпадает белый кристаллический осадок.

2. Серная кислота Н₂SO₄ образует с ионами Са²⁺ осадок СаSO₄*2Н₂О – гипс. Кристаллы имеют характерную форму «снежинок».

Са²⁺ + SO₄^2- = CaSO₄

Выполнение реакции (микрокристаллоскопическая): См. методику выполнения микрокристаллоскопических реакций. Под микроскопом наблюдают кристаллы-«снежинки». Реакции мешают ионы Ва²⁺ и Sr²⁺, так как на фоне кристаллов ВаSO₄ и SrSO₄ фиксирование кристаллов гипса невозможно. Тогда прибегают к следующему методу проведения реакции. Выполнение реакции в присутствии больших количеств Ва²⁺ и Sr²⁺: 2-3 капли исследуемого раствора помещают в микротигель, прибавляют 2-3 капли 2 н. Н₂SO₄ и выпаривают смесь досуха. К сухому остатку прибавляют 2-3 капли воды, перемешивают, после чего дают стечь еще теплому раствору с осадка (ВаSO₄, SrSO₄) на предметное стекло. В присутствие Са²⁺ выпадают характерные кристаллы.

3.Гексацианоферрат(II)калия K₄[Fe(CN)₆] дает возможность обнаружить Ca²⁺ в присутствии Sr²⁺, а также разделить эти катионы.

Выполнение реакции: Реакцию ведут при рН = 9, т.е. в присутствии аммонийной буферной смеси. Поэтому при выполнении ее к 1-2 каплям исследуемого раствора прибавляют по капле растворов NH₄Cl и NH₄OH, нагревают и осаждают примерно равным объемом насыщенного раствора K₄[Fe(CN)₆]. Выпадает белый кристаллический осадок Ca(NH₄)₂[Fe(CN)₆] нерастворимый в уксусной кислоте. Это позволяет отличать его от SrCO₃, который может образоваться в присутствии (NH₄)₂CO₃ ,содержащемся в аммиаке, применяемом при реакции. В присутствии Ba²⁺ применять эту реакцию для обнаружения Ca²⁺ не следует, так как ион Ba²⁺ дает осадок с K₄[Fe(CN)₆].