VI. Химические свойства.



I . Основные свойства аминов: R—CH₂ ———— N — H основной центр

нуклеофильный центр H

Неподеленная пара электронов азота обуславливает основные свойства аминов. В ароматических аминах аминогруппа участвует в сопряжении с π-электронным облаком бензольного кольца. В связи с этим ароматические амины более слабые основания.

1. Взаимодействие аминов с кислотами:

+KOH

а) CH₃—NH₂ + HCl ——→ [ CH₃NH₃⁺ ]Cl^- ——→ CH₃ — NH₂

метиламин метиламмоний – KCl метиламин

хлорид – H₂O

б) ( СН₃ )₂NH + HCl ——→ [ ( CH₃)₂NH₂⁺ ]Cl^-

диметиламмоний

хлорид



в) (CH₃)₃N + HCl ——→ [ (CH₃)₃NH⁺]Cl^-

триметиламмоний

хлорид

г) C₆H₅—NH₂ + H₂SO₄ ——→ [ C₆H₅NH₃⁺ ]HSO₄

фениламин гидросульфат-

( анилин ) фениламмония

2. Взаимодействие аминов с водой:



а) R—NH₂ + HOH ———→ [ R—NH₃⁺ ]OH^-

 гидроксид … аммония

б) R—NH + H₂O ———→ [ (R)₂ NH₂⁺ ]OH^-

|

R гидрооксид ди… аммония



в) R—N—R + H₂O ——→ [ (R)₃ NH⁺ ]OH^-

| гидрооксид три… аммония

R

2. Алкилирование аминов ( реакция Гофмана )

t

H₃C—NH₂ + CH₃J——→[ CH₃—NH₂—CH₃⁺ ]J^- + NaOH——→CH₃—NH—CH₃

( первичный амин ) диметиламмоний – NaJ диметиламин

йодид – H₂O (вторичный амин)

Соли аминов – кристаллические вещества, растворимые в воде, водные растворы их проводят электрический ток.

3. Ацилирование аминов ( реакция Гофмана )

O O

// t, K ║

C₆H₅—NH₂ + CH₃—C—Cl ———→C₆H₅—NH—C—CH₃

анилин хлорангидрид анилид уксусной к-ты

4. Горение аминов:

t

4CH₃NH₂ + 9O₂ ———→ 4CO₂↑ + 2N₂↑ + JOH₂O

метиламин

V. Галогенирование ( качественная реакция на анилин )

—— Br

—— NH₂ t=20º —— NH₂

а) + 3Br₂ ————→

– 3HBr Br—— —— Br

анилин 2,4,6 – триброманилин белого цвета

б ) —— NH₂ t=20ºC —— NH₂

+ Br₂

– HBr —— Br

орто-броманилин

t=20˚C

• H Br

—— NH₂

Br —— пара-броманилин

VI. Сульфирование:

NH₂

t=200ºC —— NH₂ орто-аминобен-

+ OH—SO₃—H золсульфокис-

– H₂O SO₃H лота

– H₂O t=200ºC

____NH₂

сульфаниловая к-та

HO₃S ___ (пара-аминобензол-

сульфакислота)

О бщая формула

с ульфаниламидов: NH—R₁

SO₂—NH—R

H ₃C—C—NH

║

O

SO₂—NH₂ – Cтрептоцид

VII. Реакция с азотистой кислотой:

а) R—NH₂ + HONO ——→ R—OH + N₂↑ + H₂O

первичный азотистая спирт

амин кислота

б) R—NH + HONO——→R—N—N ═ O + H₂O

│ │

R R

нитрозоамин

Г руппа —N═O называется нитрозогруппой