Факторы, влияющие на ионную адсорбцию

1. ХИМИЧЕСКАЯ ПРИРОДА АДСОРБЕНТА

Чем более полярным является адсорбент, тем лучше он адсорбирует ионы из водных растворов. На активных центрах, несущих положительный заряд, адсорбируются анионы, на отрицательных - катионы.

2. ХИМИЧЕСКАЯ ПРИРОДА ИОНОВ

А) На адсорбцию ионов большое влияние оказывает величина радиуса иона. Чем больше кристаллический радиус иона при одинаковом заряде, тем лучше он адсорбируется, так как с увеличением кристаллического радиуса иона возрастает его поляризуемость, а следовательно, способность притягиваться к полярной поверхности – адсорбироваться на ней. Одновременно увеличение кристаллического радиуса приводит к уменьшению гидратации иона, а это облегчает адсорбцию. В соответствии с этим ионы можно расположить в ряды по возрастающей способности к адсорбции. Эти ряды называют лиотропными рядами или рядами Гофмейстера:

Li⁺ ‹ Na ⁺ ‹ K ⁺ ‹ Rb ⁺ ‹ Cs ⁺

Mg ²⁺ ‹ Са ²⁺ ‹ Sr ²⁺ ‹ Ва ²⁺

Cl ^‾ ‹ Br ^‾ ‹ NO₃ ^‾ ‹ I ^‾ ‹ NCS ‾

Адсорбционная способность возрастает

Б) Чем больше заряд иона, тем сильнее ион притягивается противоположно заряженной поверхностью твердого тела, тем сильнее адсорбция:

K ⁺ ‹‹ Са ²⁺ ‹‹ Al ³⁺

__________________________________________→

Усиление адсорбции

Особый интерес представляет адсорбция ионов поверхностью кристалла, в состав которого входят такие же ионы или родственные ионы. В этом случае адсорбцию можно рассматривать как кристаллизацию, т.е. достройку кристаллической решетки способными адсорбироваться на ней ионами. Это позволило Панетту и Фаянсу сформулировать следующее правило:

НА КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ПОВЕРХНОСТИ АДСОРББИРУЮТСЯ ТЕ ИОНЫ, КОТОРЫЕ СПОСОБНЫ ДОСТРАИВАТЬ КРИСТАЛЛИЧЕСКУЮ РЕШЕТКУ И ДАЮТ ТРУДНОРАСТВОРИМОЕ СОЕДИНЕНИЕ С ИОНАМИ, ВХОДЯЩИМИ В КРИСТАЛЛ

ИОНООБМЕННАЯ АДСОРБЦИЯ

ИОНООБМЕННАЯ АДСОРБЦИЯ – ЭТО ПРОЦЕСС, ПРИ КОТОРОМ ТВЁРДЫЙ АДСОРБЕНТ ОБМЕНИВАЕТ СВОИ ИОНЫ НА ИОНЫ ТОГО ЖЕ ЗНАКА ИЗ ЖИДКОГО РАСТВОРА.

• эта адсорбция специфична, т.е. к обмену способны только определённые ионы, по своей природе этот процесс приближается к химическим явлениям;

• эта адсорбция не всегда обратима;

• протекает медленнее, чем молекулярная адсорбция;

• при этой адсорбции может меняться рН среды.

Вещества, проявляющие способность к ионному обмену при контакте с растворами электролитов, называются ионитами. Большинство ионитов – твёрдые, нерастворимые, ограниченно набухающие вещества. Иониты состоят из каркаса, несущего положительный или отрицательный заряд, и подвижных противоионов, которые компенсируют своими зарядами заряд каркаса и стехиометрически обмениваются на противоионы раствора электролита.

По знаку заряда обменивающихся ионов иониты делят на катиониты, аниониты и амфолиты.

По химической природе каркаса – на неорганические, органические и минерально-органические. Неорганические и органические иониты могут быть природными (целлюлоза, древесина, торф) и синтетическими (силикагель, Al₂O₃, наиболее важны ионообменные смолы). Минерально-органические состоят из органического полиэлектролита на минеральном носителе.

Иониты применяются для очистки, разделения и концентрирования веществ из водных органических и газообразных сред. Например: очистка сточных вод, лекарственных веществ, сахара, выделение ценных металлов и т. д.