- •Т.И. Смирнова, е.В. Рудковская
- •Севастополь
- •Оглавление
- •Предисловие
- •Цель и задачи преподавания дисциплины
- •Содержание учебного материала Введение
- •Раздел 1. Теоретические основы физико-химических методов анализа
- •Тема 1. Аналитические свойства веществ и их связь с положением элементов в периодической системе д.И. Менделеева
- •Тема 2. Теория растворов электролитов в аналитической химии
- •Тема 3. Кислотно-основные равновесия
- •Тема 4. Равновесия комплексообразования
- •Тема 5. Окислительно-восстановительные равновесия
- •Тема 6. Гетерогенные равновесия
- •Раздел 2. Методы количественного анализа
- •2.1. Гравиметрический анализ
- •2.2. Химические титриметрические методы анализа
- •Тема 7. Основные понятия титриметрического анализа
- •Тема 8. Кислотно-основное титрование
- •Тема 9. Осадительное тирование
- •Тема 10. Комплексонометрическое титрование
- •Тема 11. Окислительно-восстановительное титрование
- •Раздел 3. Инструментальные методы анализа
- •Тема 12. Оптические методы анализа
- •Тема 13. Электрохимические методы анализа
- •Тема 14. Хроматографические методы анализа
- •Заключение
- •Правила поведения в химической лаборатории
- •Первая медицинская помощь первая медицинская помощь при ожогах и отравлениях
- •Токсичные вещества
- •Классификация токсичных веществ (ядов)
- •Глава 1. Гравиметрический анализ
- •1.1. Теоретические основы гравиметрического анализа
- •Требования к осаждаемой форме
- •Требования к весовой (гравиметрической) форме
- •1.2. Техника операций в гравиметрическом анализе
- •Правила пользования аналитическими весами
- •Реактивы и оборудование, необходимые для эксперимента
- •Краткие теоретические сведения
- •Ход работы
- •Обработка экспериментальных данных
- •Оформление результатов работы
- •Контрольные вопросы
- •Глава 2. Титриметрический анализ
- •2.1. Теоретические основы титриметрического анализа
- •2.2. Мерная посуда в титриметрии
- •Мытье химической посуды
- •2.3. Методы кислотно-основного титрования (нейтрализации)
- •Краткие теоретические сведения
- •Роль pH в химии и биологии
- •Ход выполнения
- •Контрольные вопросы
- •2.4. Метод комплексонометрического титрования
- •Краткие теоретические сведения
- •Ход работы
- •Контрольные вопросы
- •2.5. Методы осаждения
- •Краткие теоретические сведения
- •Ход работы
- •Пример расчета содержания сульфат-ионов в исследуемой воде
- •Контрольные вопросы
- •Лабораторная работа № 5 определение хлорид-ионов в природных и сточных водах
- •Краткие теоретические сведения
- •Ход работы
- •Контрольные вопросы
- •2.6. Методы окислительно-восстановительного титрования (редоксиметрии)
- •Перманганатометрия
- •Лабораторная работа № 6
- •Краткие теоретические сведения
- •Ход работы
- •Контрольные вопросы
- •2.7. Йодометрия
- •Лабораторная работа № 7
- •Краткие теоретические сведения
- •Теоретическая растворимость кислорода в пресной воде при различных значениях температуры
- •Классификация водоемов по содержанию растворенного кислорода
- •Подготовка к выполнению измерения
- •Ход работы
- •Обработка результатов
- •Контрольные вопросы
- •Лабораторная работа № 8 титриметрическое определение активного хлора в воде
- •Краткие теоретические сведения
- •Ход работы
- •Литература
- •Приложения
- •Константы диссоциации некоторых слабых кислот и оснований
- •Произведения растворимости малорастворимых в воде веществ (при различных температурах)
- •Формулы для вычислений в растворах гидролизующихся солей
- •Расчетные формулы в титриметрическом анализе Способ отдельных навесок
- •Способ пипетирования
- •Классификация титриметрических методов анализа по типу химической реакции, лежащей в основе методов
- •Классификация титриметрических методов анализа по способу титрования
- •Методы определения некоторых химических компонентов в объектах природной среды
Перманганатометрия
Перманганатометрией называется метод объемного анализа, в котором в качестве рабочего раствора применяют перманганат калия КМnО4. Перманганат калия является сильным окислителем, особенно в кислой среде. В зависимости от степени кислотности среды при восстановлении КМnО4 получаются различные конечные продукты. В кислой среде ионы MnО4- восстанавливаются до бесцветных ионов Мn2+:
МnO4- + 5е + 8Н + →Мn2+ + 4Н2О
Ионы MnО4- придают раствору КМnO4 красно-фиолетовую окраску. Как было сказано выше, в процессе титрования раствор обесцвечивается. В момент, когда в растворе не остается восстановителя, от прибавления одной капли КМnО4 титруемая смесь приобретает розовую окраску. Таким образом, точка эквивалентности фиксируется при помощи самого же рабочего раствора и индикатор в этом методе не применяется.
В некоторых случаях реакция окисления с помощью перманганата калия проходит с небольшой скоростью. Поэтому титрование проводят в нагретом почти до кипения растворе. Реакция ускоряется и за счет действия катализатора, роль которого выполняют ионы Мn2+. Ионы Мn2+ образуются в процессе титрования, поэтому нет необходимости специально добавлять катализатор. Однако в самом начале титрования катализатор отсутствует, поэтому первые порции раствора КМnO4 реагируют медленно и начинать титрование нужно с прибавления очень небольших порций КМnO4.
Лабораторная работа № 6
титриметрическое определение окисляемости
природных и сточных вод
Цель работы: определить окисляемость природных и сточных вод. Освоить технику выполнения основных операций в титриметрическом методе анализа (перманганатометрический метод).
Посуда |
Реактивы |
Приборы |
- бюретки на 25 мл; - пипетки на 10 мл; - конические колбы на 250 мл; - стеклянный шарик
|
-25%-й раствор серной кислоты, H2SO4(1:3); - перманганат калия, 0,01 н. раствор; - щавелевая кислота, 0,01 н, раствор; -натрия гидроксид, 25%-й раствор. |
- аналитические весы |
Краткие теоретические сведения
Величина окисляемости воды характеризует содержание в ней органических и неорганических веществ выраженное в миллиграммах активного кислорода на кубический дециметр воды. При применении этого метода в реакцию окисления с перманганатом калия вступает большинство органических веществ биологического происхождения (аминокислоты, органические кислоты и основания и др.) и некоторые неорганические восстановители (нитриты, сероводород и др.). В настоящее время величина окисляемости используется как вспомогательная величина при расчетах степени разбавления воды при определении, например, БПК и как индикатор эффективности очистки сточных вод. Для арбитражного определения суммы органических веществ применяют метод бихроматного сжигания (химическое потребление кислорода, ХПК). К недостаткам бихроматного сжигания можно отнести то, что этот метод достаточно сложен в аппаратурном оформлении и мало пригоден для работ в полевых условиях и для получения экспресс-оценок. Для определения суммарного содержания органических веществ в морских и распресненных водах методом перманганатометрии окисление проводят в слабощелочной среде т.к. в кислой среде выделяется свободный хлор.
Для снижения величины окисляемости вод и ХПК применяют различные методы: очистка на биофильтрах, аэрирование, осаждения и соосаждения. Для выбора конкретного метода руководствуются, в первую очередь, физико-химическими свойствами очищаемых вод и степенью биологической опасности органических веществ. Например, при сбросе легкоокисляемых органических веществ в природный водный объект, в районе оголовка выпуска возможно развитие гипоксии, заморов и т.д. В этом случае сбрасываемая вода должна быть предварительно разбавлена или очищена. При сбросе устойчивой органики необходимо руководствоваться степенью ее токсичности.
Метод перманганатометрического определения окисляемости основан на обработке воды перманганатом калия в кислой среде (метод Кубеля):
2KMnO4 + 3H2SO4 = > K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + 5O
или в щелочной среде (метод Шульца):
2KMnO4 + Н2O = > 2МnO2 + 2KOH + 3O
Выделяющийся кислород окисляет органические и неорганические вещества. Количество кислорода, израсходованное на окисление, определяют, восстанавливая избыток перманганата калия щавелевой кислотой:
2КМnO4 + 5H2C2O4 = > 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 10CO2
Избыток щавелевой кислоты оттитровывается перманганатом калия. При окислении в щелочной среде, проба после окисления перманганатом подкисляется серной кислотой, после чего добавляется титрованный избыток щавелевой кислоты, который оттитровывается перманганатом. Щавелевая кислота в кислой среде реагирует также и с диоксидом марганца:
MnO2 + H2C2O4 + H2SO4 = > MnSO4 + 2CO2 + 2H2O
Избыток щавелевой кислоты оттитровывается перманганатом калия. Независимо от выбранного метода, в перманганатометрии определение титра рабочего раствора перманганата калия производят не перед титрованием, как в большинстве титриметрических определений, а сразу после титрования. Это делается для того, чтобы наиболее полно учесть все мешающие факторы, влияющие на величину титра раствора сильного окислителя (наличие загрязнений в рабочей бюретке, изменение температуры, освещенности и др.).