19. Идентификация амидной и n-замещенной амидной группы
19.1. Щелочной гидролиз
Лекарственные препараты, содержащие амидную группу R-CO-NH2 (никотинамид) и N-замещенную амидную группу R-CO-NH-R1 (парацетамол, фтивазид, фталазол, барбитураты, пуриновые алкалоиды, диэтиламид никотиновой кислоты и др.) при нагревании в щелочной среде гидролизуются с образованием аммиака или аминов и соли кислот:
Методика: 0,1 г вещества взбалтывают в воде, прибавляют 0,5 мл 1 М раствора натрия гидроксида и нагревают. Ощущается запах выделяющегося аммиака или амина.
19.2. Реакция образования комплексных солей с металлами
Соединения, содержащие амидную группу, с солями тяжелых металлов (COCl2, CuSO4) образуют окрашенные в различные цвета осадки комплексных солей.
Методика: Около 0,1 г вещества ( барбитурата, теофиллина, изониазида) взбалтывают в течение 1 минуты с 2 мл 0,1 М раствора натрия гидроксида, фильтруют, к фильтрату прибавляют 1 мл воды, жидкость делят на 2 части: к одной прибавляют 5 капель раствора кобальта хлорида, к другой – 5 капель раствора меди сульфата. Появляется окрашивание или окрашенные осадки.
20. Идентификация азометиновой группы
Азометиновая группа идентифицируется с помощью гидролитического расщепления с последующим определением продуктов реакции.
Методика: К 0,02 г вещества прибавляют 2 мл кислоты хлористоводородной разведенной, нагревают до кипения и кипятят в течение 3 минут. После охлаждения прибавляют 1 каплю раствора натрия нитрита, перемешивают. К 2 мл свежеприготовленного 2% щелочного раствора резорцина прибавляют несколько капель полученного раствора. Появляется красное окрашивание.
21. Идентификация гидразидной группы
Гидразиды, в частности гидразиды изоникотиновой кислоты, а также ее гидразоны, способны легко окисляться под действием аммиачного раствора серебра нитрата и реактива Фелинга. Образуются (при нагревании) осадок металлического серебра или осадок оксида меди (I) красного цвета. Одновременно выделяются пузырьки газа (молекулярный азот) и ощущается запах аммиака:
Методика: 0,01 г вещества растворяют в 2 мл воды и прибавляют 1 мл аммиачного раствора серебра нитрата (или реактива Фелинга), при нагревании на стенках пробирки образуется серебряное или медное зеркало.
22. Идентификация ароматической нитрогруппы
22.1. Реакция восстановления
Препараты, содержащие нитрогруппу (левомицетин и др.), идентифицируются с помощью реакции восстановления до аминогруппы, затем проводят реакцию образования азокрасителя:
Методика: К 0,01 г левомицетина прибавляют 2 мл раствора кислоты хлористоводородной разведенной и 0,1 г цинковой пыли, нагревают на кипящей водяной бане в течение 2-3 минут, после охлаждения фильтруют. К фильтрату добавляют 1 мл 0,1 М раствора натрия нитрита, хорошо перемешивают и содержимое пробирки вливают в 1 мл свежеприготовленного раствора β-нафтола. Появляется красное окрашивание.
23. Идентификация сульфгидрильной группы
Органические лекарственные вещества, содержащие сульфгидрильную (-SH) группу (цистеин, мерказолил, меркаптопурин и др.), образуют осадки с солями тяжелых металлов (Ag, Hg, Co, Cu) –меркаптиды (серого, белого, зеленого и др. цветов). Это происходит ввиду наличия подвижного атома водорода:
Методика: 0,01 г вещества растворяют в 1 мл воды, прибавляют 2 капли раствора нитрата серебра, образуется белый осадок, нерастворимый в воде и азотной кислоте.