3.2.2. Анализ спектров ямр 1н высокого разрешения амидов 1-[3-(замещенных) пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот

Все полученные в работе карбоксамидные производные 5были выделены в индивидуальном виде и проанализированы с помощью ЯМР¹Н спектроскопии. В качестве примера на рисунке 4 представлен спектр ЯМР¹Н 1-[3-(фенилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоксо-3-хлор-бензиламида.

В наиболее слабом поле при δ 8.41 м.д. проявляется триплетный сигнал амидной группы (³J = 5.6). При δ 7.97 и 7.86 м.д. наблюдаются два узких дублетных сигнала (³J= 2.7 Гц) незамещенных протонов пиразинового цикла. Пятиспиновая система протонов тиофенольной группы проявляется в виде мультиплета при δ = 7.46 и триплета (³J = 3.2) при δ = 7.43 м.д. 4 протона хлорбензильной группы не перекрываются протонами тиофенольной группы. Они дают триплетный сигнал при δ = 7.31 (1Н, Н^5* ,³J=7,8), синглет при δ = 7.26 (1Н, Н^2*), дуплетные сигналы при δ = 7,24 (1Н, Н^4*,³J = 7,6), при δ = 7.20 (1Н, Н^6*, ³J=7.6). Метиленовый фрагмент радикала проявляет дуплетный сигнал при при δ = 4.27 (³J=5.5).

Аксиальные и экваториальные протоны метиленовых групп пиперидинового цикла, преимущественно находящегося в конформации кресло, образуют группу хорошо разрешенных отдельных сигналов при δ = 3.73 м (He^2”,6”), 2.94 т (Ha^2”,³J= 11.7), 2.78 т (Ha^6”, ³J= 11.6), 1,97 д (He^4”,³J= 12.2) 1.71 м (Ha^4”), 1.85 д (He^5”,³J = 12.0), 1.65 м (Ha^5”), метиновый протон при атоме С₃ наблюдается в виде мультиплетного сигнала при δ 2.62 м.д..

Аналогичным образом были сделаны отнесения в спектрах ЯМР ¹Н других соединений. Результаты приведены в таблице 1 (Приложение 1).

3.2.3. Анализ спектров ямр 1н высокого разрешения амидов 1-[3-(замещенных) пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоновых кислот

В качестве примера на рисунке 3 представлен спектр ЯМР ¹Н 1-[3-(м-толлилтио)пиразин-2-ил]-пиперидин-3-карбоксо-N- 3 –хлор-бензиламида. В наиболее слабом поле при δ = 8,41 проявляется триплетный сигнал амидной группы (³J = 5.65). При δ 7.96 и 7.86 м.д. наблюдаются два узких дублетных сигнала (³J= 2.6 Гц) незамещенных протонов пиразинового цикла. Четырехспиновая система протонов тиофенольной группы проявляется в виде триплета при δ = 7,32 (³ J = 7,5), синглета при δ = 7.28, и двух дуплетов при δ = 7.26 ( ³J =9.0) и δ = 7.21 (³J =8.2) м.д.. 4 протона хлорбензильной группы перекрываются протонами тиофенольной группы. Они дают следующие мультиплетные сигналы при δ =7.32 (2Н, Н^4*5*); 7,30 (1Н, Н^2*), 7.20 (1Н, Н^6*). Метиленовый фрагмент радикала проявляет дуплетный сигнал при δ =4.28 д (³J=5.7). Аксиальные и экваториальные протоны метиленовых групп пиперидинового цикла, преимущественно находящегося в конформациикресло, образуют группу хорошо разрешенных отдельных сигналов при δ = 3.76 т (He^2”,6”, ³J = 10,05); 2.94 т (2Н,Ha^2”,³J = 11.7), 2.78 т (1Н,Ha^6”, ³J= 11.15), 2.00 д (1H,He^4”,³J= 11.1), 1.71 м (1Н,Ha^4”), 1.84 д (1H,He^5”,³J= 12.4), 1.68 м (1Н,Ha^5”), метиновый протон при атоме С₃ наблюдается в виде мультиплетного сигнала при δ 2.62 м.д.. Протоны метильной группы дают синглет приδ2,35 м.д.

Аналогичным образом были сделаны отнесения в спектрах ЯМР ¹Н других соединений. Результаты приведены в таблице 2 (Приложение 2).