книги / Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений
..pdfкремнезема и стеклообразном Si02 колеблется от 120 до 180°. Этот факт объясняется тем, что в данном случае имеет место сложный тип промежуточной $рп-гибридизации (где 1< л < 2) орбиталей атома кислорода, при которой не все гибридные орбитали являют ся эквивалентными, т. е. для разных форм Si02 доля того или ино го типа гибридизации при об
разовании связи Si—О— Si не одинакова, что и определяет различие в угле связи, а также ее длине и прочности. На вели чину угла связи Si— О— Si ока зывает при этом влияние также действие сил отталкивания пар электронов кислорода, не уча ствующих в образовании связи. Переменность угла силоксановой связи Si—О— Si позволяет говорить о ее известной гибко сти, что определяет разнообра зие структур силикатов, в ко торых эта связь реализуется.
Фактическое межъядерное расстояние Si— О (длина свя зи) в различных силикатах меньше суммы ковалентных и
ионных радиусов кремния и кислорода. С точки зрения ионной мо дели связи Si— О наблюдаемое сокращение связи объясняется элек тростатическими силами притяжения противоположных зарядов на ионах и поляризующим действием иона Si4+. Однако наиболее правильно сокращение длины связи Si— О с квантово-механиче ских позиций объясняется образованием дополнительной прочной Яр—яа-связи с использованием спаренных пар электронов 2р-орби- талей атома кислорода и свободных d-орбиталей атома кремния, т. е. другими словами, повышением кратности связи Si— О.
1.2. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ МЕТАЛЛОВ В СИЛИКАТАХ И ОКСИДАХ
Атомы металлов, входящие в состав силикатов, связаны с ато мами кислорода ионно-ковалентными связями, степень ионностиковалентности которых зависит от природы металла (его электро отрицательности). Атомы металлов I и II групп периодической сис темы элементов образуют с кислородом связи с высокой степенью ионности, а элементы главных подгрупп III—VI групп — связи бо лее ковалентного характера. По сравнению с большинством метал лов, входящих в силикаты, кремний имеет наибольшую электроот рицательность, поэтому, как правило, степень ионности связи
11
других катионов с кислородом оказывается большей, чем связь кремний — кислород.
Особую роль во многих силикатах играет алюминий, имеющий
внормальном состоянии электронную конфигурацию 1s22s22p63s23pl,
ав возбужденном состоянии— ^^з^/^Зз'Зр2. Для него характер ны sp3- и яр^-гибридизация электронных орбиталей. В первом слу чае это соответствует тетраэдрическому, а во втором — октаэдриче скому расположению связей или образованию соответственно групп [AIO4] и [АЮб], встречающихся в силикатах. В образовании связи А1 — О принимает участие донорно-акцепторный механизм, обусловленный передачей спаренных пар электронов атома кисло рода на вакантные р-орбитали атома алюминия. Поскольку элек
троотрицательность алюминия меньше, чем кремния, связь А1 — О по сравнению со связью Si — О имеет большую степень ионности (по разным данным по 50... 60%).
Тугоплавкие оксиды металлов относятся к химическим соеди нениям с ионно-ковалентной связью Me— О. Ионная связь преоб ладает в основных оксидах, т. е. оксидах, образованных металлами I, II и III главных подгрупп периодической системы, а также в оксидах большинства металлов остальных групп в состоянии с низ шей положительной степенью окисления. Ковалентная связь пре обладает в оксидах металлов IV — VIII групп периодической сис темы в состоянии высшей степени окисления.
Следует также отметить, что в некоторых оксидах кроме ионно ковалентной связи Me — О значительную роль играет связь Me — Me. Это, в частности, относится к некоторым оксидам пере ходных металлов (например, М о02, W 02 Re02 и т. д.). При иссле довании структуры М о02 было обнаружено, что расстояние между парами атомов молибдена неодинаково: каждый атом Мо имеет один ближайший атом Мо на расстоянии 0,25 нм, а другой — на расстоянии 0,31 нм (расстояние 0,25 нм даже меньше, чем расстоя ние между атомами в металлическ&м^молибдене), т. е. атомы Мо
.в Мо0 2 связаны друг с другом парами, следовательно, между ато мами молибдена в М о02, разделенных кратчайшими расстояниями, существует прочная ковалентная связь, болеех^1рочная, чем связь
вметалле.
1.3.ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ В ТУГОПЛАВКИХ БОРИДАХ, КАРБИДАХ, НИТРИДАХ И СИЛИЦИДАХ
Бориды, карбиды, нитриды и силициды представляют собо! тугоплавкие металлоподобные соединения соответственно бора, уг лерода, азота и кремния в основном с более электроположитель ными элементами (металлами). Некоторые карбиды и нитриды от носятся к неметаллическим тугоплавким соединениям, образован ным сочетанием неметаллов.
Атом бора в нормальном состоянии имеет электронную формулу ls22s22p*. При очень небольшом энергетическом воздействии атом бора переходит в возбужденное состояние, в результате чего за
12
счет одноэлектронного перехода s-*-p возникает электронная кон фигурация ls22s!2p2. В этом состоянии атом бора имеет по одному неспаренному электрону на 2s- и двух 2р-орбиталях и одну 2р-ор- биталь свободную, за счет чего он может принимать электроны на указанные орбитали, т. е. выступать акцептором электронов, при чем его акцепторная способность может реализоваться за счет ва лентных электронов металлов (партнеров по соединению) с обра зованием связей В — Me (M e— металл), а также за счет образо вания непосредственных связей между атомами бора (связи В — В). При образовании боридов за счет перераспределения ва лентных электронов возникают типичные для атома бора sp2- и sp3гибридные орбитали, характерные для жестких ковалентных свя зей, роль которых изменяется в зависимости от донорных способ ностей атомов-партнеров. Существуют данные и об участии в свя зях d-орбиталей атомов бора, при этом, по-видимому, гибридные s- и р-орбитали используются для образования ковалентных свя зей между самими атомами бора, а d-орбитали вместе с оставши мися свободными р-орбиталями — для образования связей Me — В, носящих в этом случае в определенной степени металлический ха рактер. Кроме того, в боридах могут образовываться также кова лентные связи между атомами металла (связь Me — Me) с опре деленной долей металлической связи. Таким образом, бор иды име ют гетеродесмические структуры с ковалентно-металлическими свя зями Me — В, Me — Me и В — В, причем соотношение доли этих связей зависит от донорно-акцепторной способности атомов ме талла.
При высокой донорной способности металлов (например, лан таноидов и актиноидов) образуются бориды с большим содержа нием бора (типа МеВ4, МеВ6, МеВ12 и т. д.), в которых ковалент ная доля связи Me — Me невелика и основная часть валентных электронов расходуется на образование сложных ковалентно свя занных структурных элементов из атомов бора. По мере уменьше ния донорной способности металла, например, при переходе от III к IV и далее к V и VI группам периодической системы, усиливают ся связи Me — Me и уменьшается возможность передачи валент ных электронов атомов металла атомам бора на связи В — В, что приводит к образованию боридов, менее богатых бором. Эта тен денция усиливается при переходе от IV к VII и особенно VIII груп пам, некоторые металлы которых по отношению к бору могут вы ступать уже акцепторами электронов, что приводит к преимущест венному образованию бедных бором боридов (типа МезВ, Ме2В и т. д.) с атомами бора, уже не соединенными непосредственно меж ду собой, а разъединенными атомами металла с сильными связя ми Me — Me.
При образовании карбидов атом углерода, имеющий в нормаль ном состоянии электронную конфигурацию ls22s22p2, вследствие одноэлектронного перехода s->-p приобретает энергетически стабиль ную конфигурацию 1s22s12p3, которая обусловливает характерную
13
для углерода «р3-гибридизацию. Однако иногда эта конфигура ция склонна к участию в равновесиях типа sp3^*sp2+ p . Стабили зация «реконфигурации (смещение указанного равновесия влево) возможна при избытке электронов, отдаваемых металлом. Поэто му металлы, являющиеся сильными донорами электронов (напри мер, переходные металлы), стабилизируя «реконфигурацию валент ных электронов углерода, способствуют образованию карбидов с высоким содержанием углерода и ковалентными связями С — С. Од нако тенденция к образованию непосредственных связей С — С в карбидах гораздо более ограничена, чем в боридах, особенно при пониженной донорной способности атомов-партнеров по связи. Снижение стабильности «реконфигурации валентных атомов уг лерода в случае, если партнером по связи выступают атомы с очень слабой донорной способностью (тем более атомы-акцепто ры), приводит к образованию весьма неустойчивых карбидных фаз или вообще к отсутствию их образования. В основном для карби дов характерна ковалентно-металлическая связь, изменяющаяся в некоторых соединениях на ковалентно-ионную, а в соединениях уг лерода с элементами, близкими к нему по электроотрицательности, на преимущественно ковалентную.
Атом азота имеет электронную конфигурацию ls22s22p3. В нит ридах атом азота может быть донором электронов (по схеме «2р3
-vsp4-)-sp3-j-p) или акцептором, присоединяя три электрона и при обретая конфигурацию валентных электронов (s2p 6), соответству ющую благородному газу. Первая возможность проявляется в ни тридах, в которых азот связан с атомами-акцейторами электронов (например, при образовании нитридов переходных металлов типа железа), вторая — в нитридах с атомами-донорами электронов (например, при образовании нитридов переходных металлов IV— VI групп периодической системы). Однако в большей части ни тридов наблюдается реализация обеих этих возможностей, одна из которых может преобладать в зависимости от природы металла. В основном для нитридов чаще всего характерна ковалентно-ме таллическая связь, хотя по сравнению с карбидами связь Me — N в нитридах обычно является менее металлической, чем связь Me — С.
Силициды в определенной степени являются аналогами карби дов и нитридов. Кремний в возбужденном состоянии имеет sp3-кон фигурацию валентных электронов, которая по сравнению с валент ными электронами углерода ослаблена за счет более высокого глав
ного квантового числа |
(п= 3). |
Это приводит к усилению в силици |
дах непосредственных |
связей |
между атомами металлов (связей |
Me — Me).
Особенности химической связи в боридах, карбидах, нитридах и силицидах во многом определяют некоторые их характерные свойства.
Участие в образовании связей в боридах «р3-орбиталей бора об условливает высокую твердость и хрупкость большинства боридов.
14
Однако их твердость и хрупкость обычно меньше, чем у соответ ствующих карбидов, так как в структурных элементах из атомов бо ра в боридах комбинируются обычно sp3- и образующие менее проч ные связи $р2-гибридные орбитали, в то время как для атомов угле рода в карбидах характерна преимущественно $р3-гибридизация.
Как уже отмечалось, в соединениях углерода с металлами, ато мы которых обладают сильными донорными свойствами, происходит стабилизация $/?3-конфигураций, обеспечивающих высокую твер дость карбидов. Однако, если при этом остается большая доля не участвующих в химической связи электронов, температура плавле ния подобных карбидов может понижаться. При понижении донор ной способности атомов металла наблюдаются меньшая устойчи вость $р3-конфигураций и меньший запас «неустойчивых» электро нов, что приводит к меньшей твердости и более высоким темпера турам плавления.
Для большей части нитридов характерно преобладание кова лентно-металлической связи. Нитриды со значительной долей ме таллической связи имеют тугоплавкость значительно более низкую, чем соответствующие бориды и карбиды. Следует также отметить, что стремление атома азота к образованию термодинамически ста бильной молекулы в газообразном состоянии обусловливает срав нительную легкость удаления азота из нитридов, что понижает тем пературную устойчивость многих из них.
Силициды как металлоподобные тугоплавкие соединения явля ются по своим свойствам в значительной степени аналогами соот ветствующих карбидов и нитридов. Однако более высокое глав ное квантовое число валентных электронов атома кремния приво дит к некоторому ослаблению sp3- и других электронных конфигу раций, что проявляется в меньшей, как правило, тугоплавкости и химической стойкости силицидов. Кроме того, ослабление sp3-кон фигурации атомов кремния в силицидах приводит к усилению свя зи Me — Me, следствием чего является тот факт, что силициды яв ляются по сравнению с карбидами и нитридами наиболее «метал лическими» фазами (кроме отдельных силицидов, в которых про являются уже не металлические, а полупроводниковые свойства).
Контрольные вопросы
1. Опишите квантово-механическую модель |
образования связей |
Si—О и |
|
Si — О — Si в структуре силикатов. |
связи Si — О — Si, |
а |
также ее |
2. Чем объясняются разные значения углов |
|||
длины и прочности в различных кристаллических и стеклообразных |
силикатах? |
3. Какова роль гибридизации электронных орбиталей атомов кремния и кис лорода при образовании связей Si — О и Si — О — Si в силикатах?
4.Какой тип химической связи реализуется в различных тугоплавких окси дах металлов?
5.Опишите механизм образования связей бором, углеродом, азотом и крем нием в боридах, карбидах, нитридах и силицидах с точки зрения особенностей электронной конфигурации атомов В, С, N и Si.
6. Как проявляется влияние типа химической связи в оксидах, боридах, кар
бидах и силицидах на свойства этих соединений?
Г Л А В А 2
СИЛИКАТЫ И ДРУГИЕ ТУГОПЛАВКИЕ СОЕДИНЕНИЯ В КРИСТАЛЛИЧЕСКОМ СОСТОЯНИИ
2.1. СТРУКТУРА СИЛИКАТОВ
2.1.1. Общие сведения о структуре силикатов
Силикаты представляют собой особый класс неорганических соединений, основной структурной единицей которых являются изо лированные или связанные друг с другом кремнекислородные тет раэдрические группы [SiO*]4- (ортосиликатные ионы) *.
Размеры тетраэдрической группы [SiO j4- (рис. 3) в силикатах в зависимости от кратности связи и степени ее ионНости колеблют ся в сравнительно узких пределах, в частности, длина связи Si — О изменяется в среднем от 0,15 до 0,17 нм. ^различных модификаци ях кремнезема при нормальной температуре длина связи Si — О со ставляет в среднем -—■0,162 нм, а расстояние между атомами кис лорода ~ 0,264 нм.
Связь Si — О обладает сравнительно высокой прочностью (энергия связи ~374 кДж/моль), однако если сравнить ортосили-
катный ион с другими тетраэдрическими ионами, например SO*- ,
РОГ', то окажется, что кремнекислородная тетраэдрическая груп па имеет больший размер и характеризуется меньшей энергией свя зи. По этой причине силикаты по сравнению с другими солями кис лородных кислот (силикаты можно трактовать как соли поликремниевых кислот — НгЗЮз, H4Si04 и т. д.) по своим свойствам бли же приближаются к сложным оксидам. По современным представ лениям силикаты как химические соединения занимают промежу точное положение между основными солями кислот и сложными оксидами.
Одной из характерных свойств тетраэдрических групп [SiC^]4- является их способность объединяться друг с другом через общие
* Обозначение изолированных или связанных друг с другом кремнекисло родных групп в виде многозарядных ионов следует понимать как указание на число возможных связей, образуемых этими группами, с электроположительными атомами.
16
атомы |
кислорода, |
называемые м о с т и к о в ы м и , с образованием |
связи |
Si — О — Si. |
Такое объединение может происходить только |
путем обобщений вершин тетраэдра (а не ребер или граней), при чем каждая тетраэдрическая группа может иметь с соседними од ну, две, три или все четыре вершины (т. е. общих атомов кислоро да). Благодаря этому создаются весьма разнообразные по харак теру сочетания взаимно связанных тетраэдрических групп [SiOJ4-, образующих различные по составу и строению крупные комплексы, которые в структуре силикатов называют к р е м н е к и с л о р о д н ы м и м о т и в а ми или р а д и к а л а м и . Современ ная классификация структур силика тов основывается именно на характере этих кремнекислородных мотивов.
Кроме кремнекислородных групп в состав силикатов, которые обычно от личаются довольно сложным химиче ским составом, входят многие другие ионы, в частности Li, Na, К, Be, Mg, Са, Ti, Mn, Fe, Zn, B, Al, Ba, О, H, F и т. д. Некоторые катионы, прежде все го А1, В и Be, обладают способностью имитировать кремний в кремнекисло
родном радикале, т. е. частично изоморфно замещать его, входя в состав кремнекислородного мотива. Это объясняется способностью данных катионов образовывать с кислородом тетраэдрические ко ординационные многогранники, размеры которых близки к разме рам кремнекислородного тетраэдра. В результате такого замещения образуются так называемые смешанные кремнекислородные моти вы (в отличие от чистых кремнекислородных мотивов, содержащих только кремний и кислород).
Особую роль в силикатах играет алюминий, который в структу ре может занимать двойственное положение. Катион А13+ крупнее катиона Si4-, поэтому в силикатах Al34встречается по отношению к кислороду как в тетраэдрической координации (замещая Si4+, входит в состав кремнекислородного мотива), так и в октаэдриче ской координации (находится вне кремнекислородного мотива). А13+ может также частично входить в кремнекислородный мотив
ачастично находиться вне его.
Всмешанные кремнекислородные мотивы могут входить и не которые анионы (ОН- , F- ), и нейтральные молекулы (НгО), заме щая анионы кислорода. Следует отметить, что не все анионы кис лорода в силикатах обязательно входят в кремнекислородный мо тив. Часть из них может оставаться вне этого мотива в виде так называемых свободных анионов кислорода (силикаты такого стро ения особенно близки к оксидам, в которых все анионы кислорода в этом смысле «свободны»).
17
Большинство из перечисленных катионов, входящих в состав си ликатов, такие, например, как катионы щелочных (Li, Na, К), ще лочно-земельных (Mg, Са Be), переходных (Fe, Мп, Ti, Zr и др.) металлов, в кремнекислородные мотивы не входят, а располага ются вне его. Они нейтрализуют заряд необобществленных атомов кислорода в кремнекислородном мотиве и связывают эти мотивы между собой. Координационное число большинства металлов в си ликатах по кислороду обычно равно 6, а координационный много гранник— октаэдр. Именно такую координацию имеют чаще всего Li, Mg, Са, Ti, Sr, Мп, Fe. Тетраэдрическая координация в силика тах встречается у Ti, Fe, Zn. Размеры таких тетраэдров существен но превышают размеры кремнекислородных тетраэдров, поэтому эти элементы, как правило, не входят в состав кремнекислородного мотива. Крупные однозарядные катионы, например Na+ и К+, мо гут иметь в силикатах координационное число по кислороду, рав ное 8 и больше.
Одной из особенностей структур силикатов является то, что большинство структур силикатов не подчиняется принципу плот нейших упаковок. В кремнекислородных мотивах, лежащих в ос нове структур силикатов, кислород координирован только двумя катионами кремния. Такое низкое координационное число кислоро да по кремнию делает невозможным образование плотно упако ванных решеток, и силикаты, как правило, имеют менее плотные структуры, чем другие типы соединений (например, оксиды). От сутствие плотнейшей упаковки в большинстве силикатов объясня ется рядом причин. Например, плотнейшую Упаковку нарушают часто встречающиеся в силикатах крупные цатионы. Они помеща ются в октаэдрических пустотах упаковки" из атомов кислорода, раздвигают их, образуя координационные многогранники с боль шими координационными числами. Кроме того, расположение тет раэдров [SiOJ4при плотнейшей упаковке будет сопряжено с боль шим отталкиванием двух высокозарядных катионов кремния сосед них тетраэдров, которое приводит к тому, что анионы, занимавшие первоначально места плотнейшей упаковки, перемещаются, объем структуры резко возрастает и плотнейшая упаковка расстроится.
Существуют, однако, и силикаты, структура которых основана на плотнейшей упаковке (например, форстерит 2Mg0 -Si02), а так же силикаты, в структуре которых анионы распределяются по мес там плотнейшей шаровой упаковки, но не занимают всех этих мест, в результате чего в структуре образуются крупные пустоты, соиз меримые по величине с размером шаров упаковки.
Примером рыхлой упаковки в силикатах являются структуры различных модификаций SiC>2. Например, в одной из модификаций SiC>2— кристобалите только одна половина мест в плотнейшей упа ковке анионов занята кислородом, а другая — остается свободной.
Рассмотрим способы изображения формул силикатов.
Весьма распространенным является написание формул сили катов в виде сложных оксидов, например ЫагО-АЬОз-бЗЮг (аль
18
бит), Al2C>3-2Si0 2-2H20 (каолинит), 2СаО-Al2C>3-Si0 2 (геленит) и т. д. (это до определенной степени оправдано тем, что силикаты по своим свойствам приближаются к свойствам типичных окси дов). Употребляется также изображение формул силикатов в виде солей поликремниевых кислот — ортокремниевой FUSiCU метакремниевой НгЭЮз, ортодикремниевой HeSi20 7 и т. д., например Mg2Si04 — магниевая соль ортокремниевой кислоты, СаБЮз— кальциевая соль метакремниевой кислоты и т. д. Однако подобное написание формул силикатов не дает практически никакой инфор мации о их структуре, поэтому часто состав силикатов изобража ют в виде так называемых структурных формул, отражающих до определенной степени особенности их внутреннего строения. При написании структурных формул состав чистого или смешанного кремнекислородного мотива в структуре данного силиката, а точ нее состав периода повторяемости этого мотива пишется в квад ратных скобках. Слева от них записываются катионы, а справа — анионы, не входящие в кремнекислородный мотив, т. е. находящие ся в структуре силиката вне его.
Например, структурная формула одного из минералов глин — каолинита А120з •2Si02•2Н20 будет иметь вид AIJSbOsHOHb, т. е. основу структуры этого минерала образует чистый кремнекисло родный мотив состава [Si20sj2-, а вне его расположены катионы А13-, находящиеся в октаэдрической координации по кислороду, и анионы (ОН )- . Структурная формула минерала группы слюд — мусковита K2 0 -3Al2( V 6Si0 2-2H20 имеет вид KAl2[AlSi30io](OH)2. Другими словами, в структуре мусковита имеется смешанный алюмокремнекислородный мотив состава [AlSieOio]5-, в котором один катион Si4+ изоморфно замещен на А13+ в тетраэдрической коорди нации, а остальные катионы А13+ (в октаэдрической координации), так же как и ионы К+ и ОН- , располагаются вне этого мотива. Эти примеры показывают, что структурные формулы дают инфор мацию не только о составе, но и в определенной степени о струк туре силикатов.
2.1.2. Структурная классификация силикатов и характеристика отдельных типов их структур
Структурная классификация силикатов основана на типе крем некислородного мотива (радикала). Число возможных сочетаний тетраэдров [SiOJ4между собой весьма велико и классифицировать силикаты по этому признаку можно по-разному. Ниже приведена несколько упрощенная структурная классификация силикатов, предложенная Брэггом и Ф. Махачки.
19
Согласно приведенной схеме все силикаты можно разделить на две большие группы: силикаты с кремнекислородными мотивами конечных размеров и с кремнекислородными мотивами бесконеч ных в одном или нескольких направлениях размеров.
Структуры силикатов с кремнекислородиыми мотивами конеч
ных размеров. 1. С т р у к т у р а с и л и к а т о в с |
и з о л и р о в а н |
|
н ы м и о д и н о ч н ы м и т е т р а э д р а м и [Si04]4- |
( о с т р о в н ы е |
|
с т р у к т у р ы ) . |
В этих структурах тетраэдры [SiOJ4не связаны |
|
непосредственно |
с другими подобными тетраэдрами через атомы |
кислорода, а соединяются через катионы металлов, входящих в структуру силикатов, т. е. кремнекислородный мотив в подобных силикатах имеет состав [Si04]4-. Четыре свободные валентности, которыми обладает данный радикал, используются для присоеди нения 1, 2, 3 или 4 одновалентных или соответственного числа мно говалентных металлов. Изолированные тетраэдры [Si04]4- называ ют ортогруппами (рис. 4, а), а силикаты, содержащие ортогруп пы,— о р т о с и л и к а т а м и . К ним обычно относят силикаты, в которых отношение числа атомов кислорода к а4омам кремния рав но или больше 4 (0 /S i^ 4 ). Следует, однако, отметить, что рентге ноструктурные исследования показали формальность этого при знака. Далеко не всегда при отношении 0/Si^s4 соединение струк турно обязательно будет относиться к ортосиликатам. Поэтому единственно строгим признаком принадлежности данного соеди нения к ортосиликатам является доказываемое рентгеноструктур ным анализом наличие в структуре изолированных ортогрупп [Si04]4-.
К силикатам с подобными островными структурами принадле
жат, |
например, следующие |
минералы: белит Ca2[Si0 4]; минералы |
||
группы оливинов, в частности форстерит |
Mg2[Si0 4] и его |
твердые |
||
растворы с фаялитом Fe2[Si0 4]; минерал группы гранатов |
гроссу |
|||
ляр Ca3Al2[Si04], монтичеллит CaMg[Si0 4]. |
|
|||
2. |
С т р у к т у р а с и л и к а т о в с г р у п п а м и из т е т р а э д |
|||
р о в |
[SiOJ4- к о н е ч н ы х |
р а з м е р о в . |
В эту группу входят си |
ликаты, в структуре которых содержатся группы конечных разме
20