10. Классификация комплексных соединений по заряду внутренней сферы и характеру лиганда.

Классификация комплексных соединений проводится по различным признакам.

1. По заряду комплексного иона различают:

• катионные [Cu(NH3)4]2

• анионные [Co(NO3)6]3-

• нейтральные [Pt(NH3)Cl2]0

2. По характеру лигандов различают:

• акво- [Сu(H2O)4]SO4

• аммино-[Cu(NH3)4]SO4

• ацидо- К2[Cu(Cl)4]

• гидроксо-K2[Cu(OH)4]

По структуре внутренней сферы различают внутрикомплексные(циклические) соединения.

Например, в живом организме встречаются клешневидные (хелатные) пятичленные циклы. Они образуются катионом металла и ɑ-аминокислотами. К ним относятся гемоглобин, хлорофилл, витамин В12.

11. Номенклатура комплексных соединений.

При составлении названия комплексных соединений руководствуются следующими правилами:

1. Сначала называют внутреннюю сферу.

2. Составные части её называют в следующей последовательности: лиганды анионы, лиганды – молекулы, комплексообразователь. Записывают формулу в обратной последовательности.

3. К названиям лигандов – ионов добавляют окончание «о» (Сl—хлоро-, СN— циано-). Нейтральные молекулы сохраняют свои названия, за исключением Н2О – акво, NН3 – амин.

4. Число лигандов указывают греческими числительными: ди, три-, тетра-, пента-,

5. гекса- и т.д.

6. В последнюю очередь называют ионы внешней сферы.

Пример: катионные –[Cu(NH3)4 ]SO4 – тетраамминокупрат (II) сульфат; анионные – Na3[Co(NO2)6] –гексанитрокобольтат (III) натрия; нейтральные [Pt(NH3)]Cl2 - дихлородиамминоплатина.

12. Диссоциация комплексных соединений в растворе, константы нестойкости и стойкости комплексных соединений.

Комплексные соединения-неэлектролиты в водных растворах диссоциации не подвергаются, так как у них отсутствует внешняя сфера, например [Zn(NH₃)₂Cl₂], [Co(NH₃)₃(N0₃)₃], [Pl(NH₃)₂Cl₂],

Комплексные соединения-электролиты диссоциируют на внешнюю и внутреннюю сферы, т.е. образуют комплексные ионы, например:

Такая диссоциация протекает почти полностью, на 100%.

Комплексные ионы в свою очередь подвергаются вторичной диссоциации, которая идет ничтожно мало:

Применяя закон действующих масс к обратимым процессам (6.1) и (6.2), получают выражения констант нестойкости комплексных ионов:

Константа нестойкости комплексного иона характеризует прочность (устойчивость) внутренней сферы комплексного соединения. В приведенных примерах комплексный ион [Ag(CN)₂]^_ более прочен, чем | Ag(NH₃)₂|⁺, так как имеет меньшее значение К_н.

Для характеристики устойчивости (прочности) комплексного иона применяют также величину, обратную константе нестойкости. Ее называют константой устойчивости (К_уст). Величины К_н и К_уст взаимосвязаны:

Для иона |Ag(NH₃)₂]⁺:

а для иона [Ag(CN)₂]~:

 

Очевидно, чем выше К_уст, тем прочнее комплексный ион и тем больше его концентрация при равновесии.

Следует подчеркнуть, что как диссоциация комплексного иона, так и его образование являются процессами обратимыми и протекают ступенчато, как у слабых электролитов. Каждой ступени соответствует определенная величина константы устойчивости - К_уст1, К_уст2, К_уС17?. Ион [Ag(NH₃)₂]⁺ будет иметь две константы устойчивости — К_уст1 и К_уст2:

Общая константа устойчивости комплексного иона Ку_СТ равна произведению констант отдельных стадий комплексообразовапия, т.е.

У иона [Cu(NH₃)₂]²⁺ будет четыре константы устойчивости, так как комплексообразователь в четыре стадии присоединяет лиганд NH₃:

Общая константа устойчивости: