- •Физические и физико-химические методы исследования в органической химии План
- •1.Спектроскопические методы анализа органических соединений и полимеров.
- •2. Атомный анализ.
- •Атомная спектроскопия.
- •3. Молекулярные спектры.
- •4. Фотометрия.
- •Условные обозначения:
- •5. Ультрафиолетовая и видимая спектроскопия
- •6. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния
- •7. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса
- •8. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса
- •9. Масс-спектрометрия
Условные обозначения:
1. Источник света.
Для УФ — дейтериевая или ртутная лампа.
Для видимого света — вольфрамовая лампа накаливания.
Для ИК — штифт Нерста (спресованные оксиды редкоземельных
материа- лов) или лампа Глобара (карборунд SiC).
2. Оптическая система.
3. Оптическая щель.
4. Светофильтры.
5. Кювета с исследуемым раствором ( KBr ,KCl — для ИК лучей).
6. Рецептор (фотоэлемент).
7. Регистрирующий прибор.
.
Требования к фотометрическим измерениям:
1.Получение окрашенного соединения одного состава;
2.Устойчивость во времени;
3.Избирательность поглощения.
При наличии в растворе одного светопоглощающего вещества аналитическую длину волны выстраивают на максимум светопоглощения, т.к. она обеспечивает большую чувствительность определения. На практике ввиду возможности перекрывания полосы поглощения определяемого вещества сопутствующими, такой выбор часто нецелесообразен.
Светопропускание ( оптическая плотность ) — А — теоретически может принимать значения от 0 до . Однако, диапазон в котором обеспечивается необходимая точность измерений находится в пределах 0,01 - 2.
5. Ультрафиолетовая и видимая спектроскопия
Применение электронной спектроскопии в ультрафиолетовой и видимой областях спектра для анализа функциональных групп ограничено тем, что соответствующие спектры имеют небольшое число полос поглощения. Их преимущество в сравнении со спектроскопией в ИК-области спектра заключается в большей чувствительности, что позволяет исследовать очень разбавленные растворы. Имеющиеся недорогие, простые в обращении современные записывающие спектрофотометры дают возможность быстро обнаруживать присутствие сильных хромофорных групп в образце.
Например, сильное поглощение соединения в области 220— 250 нм позволяет предположить, что имеется сопряженная система из двух связей (например, диен или ненасыщенный кетон). Сопряженные системы, содержащие 3, 4 и 5 двойных связей, обладают более сильным поглощением в области 260, 300 и 330 нм соответственно. Появление полосы средней интенсивности с тонкой структурой в области 250—270 нм обусловлено поглощением бензольного кольца. Наличие полярных заместителей приводит к значительному сдвигу полосы и одновременно к исчезновению тонкой структуры. При этом интенсивность полосы также увеличивается по меньшей мере на порядок. Кетоны и альдегиды дают полосу поглощения слабой интенсивности при 290 нм. Следовательно, если исследуемый образец не поглощает в области спектра выше 220 нм, то присутствие указанных выше групп можно исключить.
В насыщенных молекулах некоторые гетероатомы (S, N и I) сильно поглощают при длине волны около 200 нм. Примером служат CH2I2 ,C2H5SH, C2H5SC2H5и ациклические дисульфиды (например, C2H5SSC2H5), растворенные в насыщенных углеводородах.
УФ-спектры, содержащие две или большее количество интенсивных полос поглощения, позволяют достаточно надежно доказать идентичность образца, в особенности если имеется спектр эталонного образца (или соответствующие литературные данные).
.