Измерение электрической проводимости

Электрическую проводимость растворов на практике определяют по значению их сопротивления электрическому току, протекающему между двумя электродами, погруженными в раствор.

Измерение сопротивления растворов производят компенсационным методом с помощью моста сопротивления Уитстона, модернизированного Кольраушем для измерения сопротивления растворов электролитов (рис.3). Отличие установки Кольрауша заключается, во-первых, в использовании переменного тока низкой частоты вместо постоянного, чтобы избежать процесса электролиза и поляризации электродов.

Нуль-инструментом может служить гальванометр, осциллограф или телефон.

АС – реохорд; Т – телефонная трубка;  – генератор переменного тока; Д – скользящий контакт.

Установка Кольрауша содержит 4 сопротивления: R_m – подбираемое экспериментально сопротивление на магазине сопротивлений, R₁ и R₂ – сопротивления участков реохорда, которые меняются передвижением скользящего контакта Д для уравновешивания сопротивления плеча ВС, содержащего известное сопротивление R_m и плеча АВ, содержащего измеряемое сопротивление R_х. При компенсации моста наблюдается условие: или R_х = R_m

В этом случае ток через диагональ моста ВД не протекает, что фиксируется по исчезновению звука в телефонной трубке.

Конструкции измерительных ячеек весьма разнообразны (рис.4). В прямой кондуктометрии обычно применяют ячейки с жестко закрепленными в них электродами. В методах кондуктометрического титрования наряду с ячейкой этого типа часто используют так называемые погружные электроды, позволяющие проводить титрование в любых сосудах, в которых можно разместить электроды.

Рис.4. Ячейки для кондуктометрических измерений:

а – ячейка с жестко закрепленными электродами

б – погружные электроды

Прямые определения удельной электрической проводимости очень сложны, так как сопротивление раствора зависит не только от скорости движения ионов, но и от их пути. Путь ионов обусловлен геометрией сосуда, площадью электродов и расстоянием между ними.

Выдержать площадь электродов 1 м² (1см²) и расстояние между ними 1 м (1 см) с высокой точностью невозможно. Однако при стационарном расположении электродов величина кондуктометрической ячейки, необходимая для расчета удельной электрической проводимости, для различных растворов электролитов является постоянной величиной, обозначается К_с и называется постоянной конуктометрической ячейки (сосуда). Постоянная сосуда (К_с) показывает, во сколько раз сопротивление, измеряемое в данном сосуде, больше, чем измеренное в стандартном с площадью электродов 1 м² (1 см²) при расстоянии между ними 1 м (1 см).

Поскольку R =  = K_c имеем R = K_c

или R = К_с/æ , так как = æ , отсюда K_c = R  æ

На практике постоянную сосуда К_с определяют по электрической проводимости стандартного раствора хлорида калия, удельная электрическая проводимость которого при различных температурах является справочной величиной:

K_c = æ_KClR_KCl