
- •1.Химический состав нефти
- •2.Химическа классификация нефтей
- •3.Ароматические углеводороды в нефтях,их значение как компанентов топлив и масел и как сырьё для органического синтеза
- •4. Пути изучения химического состава нефти. Методы фракционирования: перегонка, кристаллизация, экстракция, хроматография, термодиффузия, комплексобразование с мочевиной.
- •Фракционирование
- •Жидкостная термодиффузия
- •Кристаллизация
- •Хроматография жидких компонентов нефти
- •Хроматография на гелях
- •Спектральные методы анализа и идентификации
- •5. Изучение продуктов фракционирования на основании физических характеристик фракций.
- •Плотность
- •Показатель преломления
- •Удельная и молекулярная рефракции
- •Удельная дисперсия
- •Интерцепт рефракции
- •Химические реакции, применяемые для изучения состава углеводородов.
- •Действие серной кислоты.
- •Действие галоидов
- •Выделение олефинов с помощью полухлористой серы
- •Количественное определение олефинов методом кислородных чисел
- •Выделение непредельных углеводородов при помощи солей ртути
- •Идентификация алкенов с помощью реакции окисления
- •7.1 Озонирование:
- •7.2 Реакция исчерпывающего окисления:
- •Определение диолефинов при помощи малеинового ангидрида
- •Определение нафтеновых углеводородов
- •7. Методы выделения и идентификации алкенов , диенов, ароматических ,нафтеновых и алкановых ув.
- •8 Изучение химического состава ув нефти в виде ее отдельных фракций. Химический состав прямогонных бензинов
- •Химический состав керосино-газойлевых фракций
- •Нафтено-ароматические углеводороды
- •Химический состав вакуумных дистиллятов
- •9. Определение группового состава.
- •10. Анализ структурно-группового состава масел.
- •12.Химический состав масел и их эксплутационные свойства
- •13.Химический состав керосина и методы анализа его фракций
- •14. Детанационная характеристика топлив и мехонизм детонации
- •15. Кислородосодержащие соединения. Нафтеновые к-ты и их свойства. Области примменения
- •16. Строение нафтеновых к-т. Содержание их в нефти, нефтепродуктах, выделение и анализ. Применение нафтеновых к-т
- •17.Серосодержащие соединения нефти, их разновидности, физические и химические свойства
- •18. Качественный анализ сернистых соединений, количественное содержание в сернистых нефтях.
- •19. Групповой анализ сернистых соединений.
- •20. Влияние сернистых соединений на эксплуатационные и экологические свойства нефтепродуктов.
- •21. Смолисто-асфальтеновые вещества нефти и продуктов переработки, их классификация.
- •22. Характеристика состава и свойств отдельных групп сав.
- •Асфальтогеновые кислоты
- •Химическая природа смол
- •23. Содержание сав в нефтях и нефтепродуктах, их образование в процессах переработки нефти.
- •24. Влияние сав на свойства нефтепродуктов и катализаторы процессов глубокой переработки нефти.
- •25. Катализаторы и каталитические реакции в нефтепереработке. Классификация каталитических реакций. Активность, селективность и стабильность катализаторов.
- •26. Алкилирование изобутана бутиленами: тд процесса; механизм процесса; катализаторы; сырьё алкилирования; факторы, влияющие на процесс: т, с изобутана, контакт между фазами, р.
- •27. Полимеризация олефинов с целью получения компонента бензина: тд и механизм процесса; катализатор; факторы, влияющие на процесс: т, р, сырьё, объёмная скорость.
- •Превращения циклоалканов.
- •29.Изомеризация н.Парафиновых у/в…
- •34.Термический распад молекул на радикалы, энергия связи, энергия активации реакций деструктивного распада.
- •35.Реакции радикалов: замещение, присоединение, распад, изомеризация, рекомбинация, диспропорционирование.
- •36.Цепные реакции, терминология теории неразветвленных цепных реакций.
- •38.Применение оптических (спектральных) методов исследования в химии нефти для контроля за качеством сырья и промышленной продукции нефтепереработки и нефтехимии.
Действие галоидов
При обычных и пониженных температурах непредельные углеводороды присоединяют галоиды по кратной связи:
Фтор
и хлор реагируют с непредельными
углеводородами весьма бурно.
Бром присоединяется при температуре 20°С селективно и количественно, но уже при обыкновенной температуре конкурирует реакция замещения, на что указывает выделение бромистого водорода. Повышение температуры, присутствие света и влаги также ускоряет реакцию замещения.
Йод действует на олефины довольно медленно, но и при взаимодействии с ним наблюдается побочная реакция замещения.
Бромным (йодным) числом нефтепродукта называется количество брома (йода), присоединившегося по месту двойной связи (в граммах на 100 г нефтепродукта). Между йодным и бромным числами имеется соотношение:
,
где 254 и 160 – молярная масса йода и брома
соответственно, г/моль.
Обычно о непредельности нефтепродукта или нефтяной фракции судят по величине бромного или йодного числа
Выделение олефинов с помощью полухлористой серы
Непредельные углеводороды с полухлористой серой образуют соединения типа хлорсодержащих тиосульфидов:
Реакция
идет на холоду, в этих условиях
полухлористая сера не взаимодействует
с ароматическими и насыщенными
углеводородами.
Для практической цели эту реакцию используют для объемного определения олефинов в бензинах.
Количественное определение олефинов методом кислородных чисел
Кислородным числом называется количество кислорода (в мг) присоединившееся к 100 гр исследуемой фракции.
Реакция используется для низкокипящих олефинов в бензиновых фракциях.
Выделение непредельных углеводородов при помощи солей ртути
Непредельные углеводороды при действии на холоде солей ртути образуют осадки, из которых могут быть получены олефины обратным действием минеральной кислоты:
Количественное определение олефинов методом гидрирования
В основе лежит реакция присоединения водорода по месту двойной связи:
Селективное каталитическое гидрирование применяется при определении непредельных углеводородов методом водородных чисел.
Водородным числом называется количество (мл) водорода, присоединившееся к 1 г исследуемого вещества в процессе количественной гидрогенизации в жидкой фазе при комнатной температуре и атмосферном давлении в присутствии катализатора гидрогенизации.
В зависимости от молекулярной структуры олефины гидрируются с различной скоростью; определив скорость гидрирования, можно в определённой степени судить о строении молекулы.
С помощью данного метода можно определить число циклов в молекуле.
Например, СnHm,
где m – число атомов водорода; n – число атомов углерода.
Число
циклов в молекуле равно
,
где х – число двойных связей в молекуле.
Для
молекулы С6Н10,
например, число циклов равно выражению
,
т.е. это молекула циклогексена.
Идентификация алкенов с помощью реакции окисления
7.1 Озонирование:
Данный метод позволяет судить по строению альдегида о структуре исходного алкена.
7.2 Реакция исчерпывающего окисления:
Окисление алкенов осуществляется с помощью жестких окислителей. По характеру продуктов окисления можно судить о строении исходных олефинов.
а) асимметричные молекулы олефинов при исчерпывающем окислении образуют кислоту с числом атомов углерода на единицу меньше, чем в исходной молекуле:
б) симметричные алкены:
в) алкены, имеющие четвертичные атомы углерода при двойной связи, образуют кетоны:
,