ПЯТИЧЛЕННЫЕ
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ С ДВУМЯ
ГЕТЕРОАТОМАМИ
Классификацция
Последовательность соединения атомов:
а) 1,2-азолы б) 1,3-азолы
II. Степень насыщенности:
а)ненасыщенные б) частично насыщенные в) насыщеные
Изооксазол пиразолин изотиазолидин
1,2-оксазол 4,5-дигидропиразол 2,3,4,5-тетрагидротиазол
Имидазол тиазолин оксазалидин
1Н-имидазол 4,5-дигидротиазол 2,3,4,5-тетрагидрооксазол
Номенклатура
Тривиальная – имидизол, пиразол, изооксазол и др.
Систематическая
Нумерация О-S-NH-N
Окончание - ненасыщенные –ол, частично насыщенные –олин, насыщенные – олидин
Без функциональных групп – как производные гетероциклы
С функциональными группами – как соответствующий класс соединений
ПРИМЕРЫ
4-фенил-5-хлор- 3-нитро-1,2-тиазол 1-фенил-1Н-имидазол 5-оксазолкарбальдегид
1.3-оксазол
2-тиазолсульфамид гидразон метил- 4-(2-имидазолил)-анилин
4-изооксазолилкет
4-(1-гидразинилиден-этил)-1,2-оксазол
Гидросульфат 2,3-диметилизотиазолия хлорид 3-фенил-2,3,4,5-тетрагидрооксазолия
( //-// -оксазолидиния)
5(3,)-пиразол-карбоновая кислота 4(5,)-нитроимидазол
Изомерия
Структурная
1. положение гетероатома в цикле
2. положение заместителя в цикле
3. изомерия боковой цепи
Пространственная
1. конформационная 2. Геометрическая 3. оптическая 4. прототропная
Прототропная таутомерия – расположение протона у разных гетероатомов в молекуле гетероцикла.
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ
Методы синтеза (процессы замыкания цикла):
-циклообразования (образуется две связи),
- циклизации (образуется одна связь).
I. Синтез 1,3-азолов
1. Циклизация α-ациламинокарбонильных соединений (синтез Робинсона- Габриэля)
2. Циклообразование из α-галогенкарбоновых соединений и трехатомных фрагментов, содержащих два гетероатома и атом С
а) с амидинами - имидазолы
б) с формамидом – оксазолы
в) с тиоацетамидом – тиазолы (метод Ганча)
г) получение 2-аминотиазола (важнейший полупродукт)
3. Метод Дебу (синтез имидазола)
1,2-дикарбонильное соединение, аммиак, формальдегид
4. Промышленный способ получения имидазолов (1,2- диамин, карбоновая кислота)
