
- •Кинетика химических реакций. Формальная кинетика. Скорость реакции. Кинетическое уравнение. Константа скорости. Порядок реакции. Реакции нулевого, первого и второго порядка. Период полупревращения.
- •Скорость реакции
- •Кинетическое уравнение
- •Молекулярность и порядок химической реакции.
- •Кинетика реакций в статических условиях
- •Реакция нулевого порядка
- •Реакции первого порядка
- •Реакции второго порядка
- •Механизмы химических реакций.
- •Методы определения порядка химических реакций
- •Интегральные методы
- •Дифференциальные методы (Метод Вант Гоффа)
- •Сложные реакции
- •Обратимые реакции
- •Последовательные реакции
- •Параллельные реакции
- •Сопряженные реакции
- •Цепные реакции
- •Теория активированного комплекса
- •Влияние растворителя на кинетику химической реакции
Влияние растворителя на кинетику химической реакции
При переносе теории, составленной для газовой фазы, на растворы необходимо учесть появление нового объекта - молекул растворителя. Возможно два крайних случая этого влияния:
Молекулы растворителя не участвуют в формировании активного комплекса, и их роль сводится к дополнительным столкновениям с молекулами веществ, вступающих в химическую реакцию.
Молекулы растворителя непосредственно участвуют в формировании активного комплекса.
Последний случай можно отнести к каталитическому действию растворителя и рассматривать его в рамках соответствующих теорий.
Если же имеет место первый случай влияния растворителя, то, как показывает опыт, как правило, выводы, полученные для химических реакций в газовой фазе, справедливы и для реакций в растворах (например, уравнение Аррениуса). Это имеет объяснение. В основе кинетических теорий положено распределение Больцмана. В случае растворов, молекулы взаимодействующих веществ дополнительно, по сравнению с реакцией в паровой фазе, сталкиваются с молекулами растворителя, а значит, применение к ним распределения Больцмана находит еще более сильное обоснование. Однако, при переносе теории на растворы, нужно учитывать тот факт, что реакции между одними и теми исходными веществами в паровой фазе и в растворах могут идти разными путями. Это объясняется способностью веществ, вступающих в реакцию, под влиянием растворителя образовывать другие соединения.
1 Для двухатомной молекулы существует вообще только одна колебательная степень свободы. Это следует из следующего. Полное число координат, необходимых для описания системы в пространстве равно 3N, где N - число частиц в системе. Из них 3 нужны для описания движения системы как целое; 2 для того чтобы описать положение оси, вокруг которой вращается система (если бы была не 2-х атомная система, то потребовалось бы 3 вращательных степени свобод). Таким образом, на колебания остается: 3N-3-2=1.