3.4. Мезомерный эффект
Мезомерный эффект связан с сопряженной системой.
Влияние заместителя, передаваемое по сопряженной системе π-связей с перераспределением электронной плотности называется
Мезомерным эффектом (обозначают М).
Мезомерный эффект имеет место под влиянием заместителя, являющегося участником этой сопряженной системы. Для того чтобы заместитель сам входил в сопряженную систему, он должен иметь либо двойную связь (π-, π-сопряжение) либо гетероатом с неподеленной парой
(р, π-сопряжение).
Мезомерный эффект передается по сопряженной цепи без затухания.
Для проявления мезомерного эффекта необходимо наличие в молекуле электронодонорных (ЭД) или электроноакцепторных (ЭА) заместителей, способных участвовать в сопряжении.
Различают +М эффект – обладают электронодонорные атомы или атомные группы, которые могут вступать в сопряжение с частичной или полной отдачей неподеленной пары электронов или целого отрицательного заряда в общую сопряженную систему.
+М: - ОН; - Hal; NH2; -SH; -OR; -SR
Отрицательным (-М эффектом) обладают электроноакцепторные атомы или атомные группы, способные оттягивать электронную плотность на себя, включаясь таким образом в единую сопряженную систему.
-М: -NO2 ;- СOOH; - SO3H; - COH; =С=О (обязательно наличие кратной связи).
Мезомерный эффект характерен как для соединений с открытой цепью сопряжения, так и для ароматических систем.
Мезомерный эффект графически изображается изогнутыми стрелками, начало которых показывает какие р- или π-электроны смещаются, а конец – связь или атом к которым они смещаются.
Индуктивный и мезомерный эффекты не всегда совпадают по направлению.
Винилэтиловый
эфир
Пропеналь
О - ОСН3: -I; +М
// +M >> -I
- С : -I; -М p, π-сопряжение
\
Н
π, π-сопряжение
Во втором случае два эффекта гасят друг друга в стационарном состоянии, но в реагирующей молекуле мезомерный эффект всегда больше индуктивного. М >> I
Фенол Бензойная кислота
- ОН: -I; +М -СООН: -I; -М
+М >> -I
p, π-сопряжение π,π-сопряжение
Влияние электронных эффектов в случае, если в ароматической системе – два заместителя.
п-аминобензойная кислота (ПАБК)
- СООН: -I; -М
- NH2: -I; +М +М >>-I
