21. Алифатические амины. Классификация, способы получения и химические св-ва.

Алифатические амины образуются, когда один или большее количество атомов водорода в аммиаке () заменяются одним, двумя или тремя алкильными или алкоксильными радикалами. Низшие алифатические амины представляют собой газы, подобно аммиаку, и легко растворимы в воде, тогда как высшие гомологи нерастворимы в воде. Все алифатические амины являются основаниями в растворах и образуют соли. Соли представляют собой нелетучие твердые вещества без запаха, легко растворимые в воде.

Ароматические амины могут быть первичными ArNH2 (анилин, толуидины), вторичными Ar2NH (дифениламин), и третичными Ar3N (трифениламин).

Ароматические амины получают из арилгалогенидов и аммиака: ArCl + 2 NH3 Ar-NH2 + NH4Cl

Ароматические амины могут также быть получены из кислот через амиды по реакции Гофмана.

Ароматические вторичные амины получают нагреванием ароматических аминов с их солями: Ar-NH2 + Ar-NH2HCl Ar2NH + NH4Cl

Вторичные жирноароматические амины получают алкилированием первичных ароматических аминов галогенпроизводными или спиртами.

Третичные ароматические амины получают алкилированием или арилированием первичных или вторичных аминов:C6H5-NH2 + 2 CH3OH C6H5-N(CH3)2 + 2 H2O

Химические св-ва:

1. Алкилирование ароматических аминов.

Ароматические амины способны замещать водород аминогруппы на алкилы. Эта реакция приводит ко вторичным и третичным аминам: C6H5NH2 + CH3J C6H5NH-CH3 + CH3J C6H5N-(CH3)2

2. Ацилирование ароматических аминов.

При действии ацилирующих агентов (кислоты, ангидриды, хлорангидриды) водородные атомы аминогруппы замещаются на ацильные остатки. C6H5NH2 + (CH3CO)2O C6H5NHCO-CH3 + CH3COOH

3. Синтез азометинов (оснований Шиффа).

При слабом нагревании ароматических первичных аминов с ароматическими альдегидами легко образуются так называемые основания Шиффа или азометины: C6H5NH2 + C6H5COH C6H5N=CH-C6H5 + H2O

4. Реакции аминов с азотистой кислотой.

Азотистая кислота HONO неустойчива, но ее водный раствор можно получить, растворив нитрит натрия, при охлаждении в разбавленной кислоте, например, соляной.

22. Замещённые карбоновые кислоты, особенности физических и химических свойств, способы получения галогено-, окси-, аминокислот.

Аминокислоты NH2–R–COOH. Гидроксикислоты HO–R–COOH.

Гидроксикислоты проявляют двойственные свойства карбоновых кислот и спиртов. Аминокислоты проявл двойственные свойства карбоновых кислот и аминов.

23. Оптическая изомерия , связь оптической активности со строением органических веществ.

Опти́ческая изомери́я — разновидность пространственной изомерии. Проявляется способностью некоторых веществ поворачивать плоскость поляризованного луча в противоположные стороны. Оптическая изомерия свойственна молекулам органических веществ, не имеющим плоскости симметрии, которые относятся друг к другу как предмет к своему зеркальному отражению. Оптические изомеры имеют одинаковые физические и химические свойства, но различаются отношением к поляризованному свету. Такие изомеры обладают оптической активностью (один из них вращает плоскость поляризованного света влево, а другой - на такой же угол вправо). Различия в химических свойствах наблюдаются только в реакциях с оптически активными реагентами.

Причиной оптической активности является асимметрия молекулы, обусловленная неидентичностью четырех атомов или групп вокруг одного из атомов углерода в оптически активной молекуле.

аланин CH3CHNH2COOH (рис. 1). Наличие у такой молекулы двух разных конфигураций связано с тем, что у атома углерода, образующего четыре одинарные связи, эти связи направлены к вершинам тетраэдра.