Взаимные превращения циклов

Циклические углеводороды способны под влиянием катализаторов, а также в процессе химических реакций претерпевать изомеризацию, которая приводит либо к расширению, либо к сужению цикла.

1.Изомеризация под действием катализаторов.

		AlBr3, T комнатная температура
75%					25%
	AlCl3
циклогептан			97%			3%

Как видно из приведенных цифровых данных, изомеризация при обычной температуре приводит к преимущественному образованию наиболее стойких шестичленных циклов.

2.Изомеризация при химических реакциях.

а) превращения йодпроизводных, работы Марковникова и Зелинского

	+HI I2 +
иодциклогептан

наблюдается сужение цикла

б) превращение спиртов, работы Демьянова и Кижнера

	+HBr	+ H2O
циклопропилкарбинол		бромциклобутан

В большинстве таких превращений образуются соединения с менее напряженными циклами.

Циклические ненасыщенные углеводороды

Циклоалкены
циклопропен	циклобутен		циклопентен		Циклогексен
Циклоалкадиены
циклопентадиен		1,3-циклогексадиен		1,4-циклогексадиен
Циклоалкаполиены
циклогептатриен			циклооктатетраен

Способы получения

1.Отщепление галогеноводорода от галогенопроизводных циклоалканов

+KOH -KBr -HOH

+Br2

+2KOH -2KBr -2HOH

2.Дегидратация циклоалканолов

(H3PO4), t -H2O

3.Крекинг и пиролиз циклопарафинов (см. свойства последних)

4.Диеновый синтез – применяется для получения соединений ряда циклогексена

5.Реакция полимеризации непредельных углеводородов

	t, p [Ni(NH3)4](CN)2
	Al(C2H5)3. TiCl3

Химические свойства

Проявляют типичные свойства непредельных углеводородов. Могут присоединять за счет разрыва двойных связей галогены, галогеноводороды, водород, серную кислоту и т.д. Быстро окисляются по двойной связи, что приводит к разрыву кольца, могут полимеризоваться. Наличие двойных связей в циклах обнаруживается с помощью качественных реакций (обесцвечивание бромной воды и разбавленного раствора KMnO₄).