Ароматические спирты
По способам получения и свойствам почти не отличаются от алифатических. Резко отличаются от фенолов тем, что не проявляют кислотных свойств. Вещества с приятным запахом.
Бензиловый спирт С6Н5СН2ОН
Получение
1) Гидролиз хлористого бензила
C6H5CH2Cl + HOH HCl + C6H5CH2OH
Свойства
Жидкость с очень приятным запахом. Входит в состав перуанского и толуанского бальзамов, эфирных масел, жасмина, гиацинта.
Применение
1. Получение синтетических душистых веществ (сложные эфиры его с уксусной кислотой, бензойной и коричной кислотами);
2. Сам бензиловый спирт и его эфиры используются в медицине как анестезирующие средства.
-фенилэтиловый спирт С6Н5-СН2-СН2-ОН
Жидкость с очень приятным запахом, входит в состав розового и гвоздичного масел.
Получение:
- + + - HOH
C6H5 MgCl + CH2-CH2-O C6H5-CH2-CH2-OMgCl
фенилмагний хлорид окись этилена -фенилэтоксимагнийхлорид
MgCl(OH) + C6H5-CH2-CH2-OH
Применяется для получения душистых веществ.
Хиноны
К ним относятся циклические ненасыщенные дикетоны, получаемые окислением ароматических соединений, содержащих окси-группы и имеющие характерную “хиноидную” структуру, где две двойные связи кольца находятся в замкнутом сопряжении с двойными связями кето-групп.
|
|
Орто-бензохинон |
пара-бензохинон |
Способы получения
1) Окисление одноатомных фенолов или аминов (см.свойства фенолов и аминов);
2) окисление орто- и пара-бифункциональных ароматических соединений, содержащих хотя бы одну окси- или аминогруппу (двухатомных фенолов, диаминов, аминофенолов, аминосульфокислот).
|
+ H2O + 2О |
|
+ NH4(HSO4) |
сульфаниловая кислота |
|
п-бензохинон |
кислый сернокислый аммоний |
3) прямое окисление ароматических углеводородов (электрохимическое окисление бензола на свинцовом аноде).
|
+ 3О |
|
+ H2O |
|
|
п-бензохинон
|
|
Физические свойства
Это твердые кристаллические вещества, имеющие окраску (хиноидная группа относится к хромофорам). Легко возгоняются, растворяются в органических растворителях.
Химические свойства
Проявляют свойства ненасыщенных кетонов. Активно вступают в реакции присоединения по двойным связям, дают некоторые реакции карбонильных соединений.
Основное отличие их от обычных ненасыщенных кетонов в том, что многие реакции хинонов сопровождаются перестройкой “хиноидного” кольца в “бензоидное”.
I. Реакции присоединения по двойным связям.
1. Реакции присоединения по двойным связям С=С.
Например, галогенов
|
+ 2HCl |
|
п-бензохинон |
|
2,3,5,6-тетрахлор-1,4-циклогександион |
2. Присоединение водорода по концам системы 3-х сопряженных двойных связей (двух связей С=О и одной С=С). Например,
|
+2Н
|
|
|
|
п-гидрохинон |
хиноидное кольцо при этом восстанавливается до бензоидного.
II. Реакции карбонильных групп.
Например,
|
+ NH2OH H2O +
|
|
NH2OH H2O + |
|
п-бензохинон |
гидроксиламин |
хинонмонооксим |
|
хинондиоксим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
п-нитрозофенол |
Наибольшее практическое значение имеет п-бензохинон (хинон), открытый в 1838 году Воскресенским. Желтое кристаллическое вещество с резким запахом, Тпл=1160С. Легко возгоняется. С гидрохиноном образует ярко окрашенное комплексное соединение – хингидрон – темно-зеленое кристаллическое вещество, представляющее интерес в качестве окислительно-восстановительной системы.
III. Окислительно-восстановительные свойства хингидрона
При растворении хингидрона в щелочи образуется семихинон – устойчивый ион-радикал, где отрицательный заряд распределяется между обоими атомами кислорода.
|
+2NaOH 2Na+ + -2H2O |
|
+ |
|
|
|
хингидрон |
|
анион п-гидрохинона |
|
|
|
семихинон |
Семихинон может легко отдавать и принимать электроны, превращаясь при этом либо в хинон, либо в гидрохинон.
|
-
|
|
+
|
|
п-бензохинон |
|
|
|
ион гидрохинона |
Поэтому хингидрон используется в качестве окислительно-восстановительной системы, служащей посредником при передаче электронов, например, для изготовления хингидронного электрода.