
- •Кафедра Химии и химической технологии
- •1.2. Исторические вехи в развитии радиохимии.
- •1.3. Особенности радиохимии
- •1.4. Значение радиохимии
- •Осаждения (2) для амфотерного гидрокскда металла
- •3. Методы изучения состояния радиоактивных изотопов.
- •3.1. Метод адсорбции
- •3.1.1. Изучение адсорбции как функции рН
- •3.1.2. Изучение адсорбции как функции концентрации посторонних электролитов
- •3.1.3. Метод диализа ( и.Е. Старик. Основы радиохимии)
- •3.1.4. Метод ультрафильтрации ( и.Е. Старик. Основы радиохимии)
- •4. Физико-химические особенности межфазного распределения радионуклидов.
- •4.1. Распределение вещества между твердой кристаллической и жидкой фазами
- •4.1.1. Значение процессов распределения для радиохимии
- •4.1.2. Поведение вещества в состоянии крайнего разведения и процессы соосаждения
- •4.1.3. Процессы изоморфной и изодиморфной сокристаллизации
- •4.1.4. Гомогенное распределение микрокомпонента между твердой и жидкой фазами
- •4.1.5. Гетерогенное (неравновесное) распределение микрокомпонента между твердой и жидкой фазами
- •5. Адсорбция радиоактивных элементов.
- •5.1 Введение
- •5.2. Адсорбция радионуклидов на полярных кристаллах.
- •5.3. Первичная обменная адсорбция
- •5.4. Первичная потенциалобразующая адсорбция
- •5.5. Вторичная обменная адсорбция
- •5.6. Методы разграничения отдельных видов адсорбции
- •5.6. Адсорбция на гидроксидах и других материалах
- •6. Статика сорбции
- •Химические изменения, индуцируемые реакцией (n, γ) Реакции Сцилларда-Чалмерса
- •7. Основы радиационной химии
- •Глава 3. Общая схема радиационно-химических процессов
- •3. 1. Возбужденные частицы
- •3. 2. Электроны и ионы
- •3. 3. Свободные радикалы
- •Глава 4.
- •4. 1. Радиолиз двуокиси углерода
- •4. 2. Радиолиз двуокиси азота
- •Глава 5.
- •Глава 7
- •7. 1. Ядерный топливный цикл
- •7. 2. Действие излучения на теплоносители и замедлители ядерных энергетических установок
- •7.3. Радиационно-химические аспекты обращения с отработавшим топливом аэс
- •7. 4. Радиолиз экстракционных систем
- •7.5. Радиационно-химические процессы при хранении жидких радиоактивных отходов высокого уровня
3.1.4. Метод ультрафильтрации ( и.Е. Старик. Основы радиохимии)
Метод ультрафильтрации, так же как и метод диализа, позволяет непосредственно установить наличие в растворе частиц коллоидных размеров. В отличие от диализа при ультрафильтрации разделение ионной и коллоидной фракции происходит не посредством диффузии ионов через полупроницаемые мембраны а путем пропускания раствора через ультрафильтры, обладающие различным диаметром пор. При этом происходит как бы «просеивание» раствора: ионы свободно проходят, а коллоидные частицы задерживаются ультрафильтром.
Ультрафильтрация является более быстрым и удобным методом определения коллоидной формы радиоактивного изотопа, чем диализ. Кроме того, методом ультрафильтрации можно проще и с большей уверенностью установить соотношение ионной и коллоидной форм дяя микроконцентраций радиоактивных изотопов,
В качестве ультрафильтров могут быть использованы мембраны, имеющие различный диаметр пор. Так называемые биологические ультрафильтры задерживают частицы диаметром в несколько десятков или даже сотен микрон. В этом случае для фильтрования достаточно применить вакуум, создаваемый водоструйным насосом. В случае использования коллодиевых мембран, имеющих меньший диаметр пор, применяют давление около 2 атм.
Ввиду того что размеры коллоидных частиц радиоактивных изотопов присутствующих в растворах в микоконцентрациях могут быть очень малы ( около 1 мкм) удобным фильтром является целлофан с диаметром пор 1-3 мкм. Для продавливания растворов через целлофановые фильтры необходимо пользоваться специальными приборами, позволяющими проводить ультрафильтрацию под давлением 5-10 атм.
Максимальное давление для прибора, изображенного на рисунке, равнялось примерно 50 атм. Скорость ультрафильтрации через целлофан в этом приборе при давлении 5—8 атм. составляет 1.0—1.5 мл/час.
Чтобы исключить влияние адсорбционных потерь радиоактивного изотопа внутри прибора и на фильтре, внутреннюю поверхность прибора, включая и поверхность ультрафильтра, насыщают радиоактивным изотопом, выдерживая активный раствор в приборе до наступления адсорбционного равновесия. Затем измеряется активность раствора в приборе и подается давление. За адсорбционным насыщением мембраны следят, измеряя активность последовательных порций фильтрата. При этом в случае наличия в растворе ионной формы радиоактивного изотопа наблюдается постепенное повышение удельной активности фильтрата с увеличением объема профильтрованного раствора, а затем, после установления адсорбционного равновесия внутри мембраны, величина удельной активности фильтрата становится постоянной.
Процент коллоидной формы может быть вычислен по формуле:
%К.Ф.
= (1-
) 100
В заключение можно сказать, что, несмотря на ряд преимуществ метода ультрафильтрации по сравнению с методом диализа, основным затруднением в его применении является также влияние адсорбции, которое иногда очень трудно учесть или исключить.
4. Физико-химические особенности межфазного распределения радионуклидов.
Под межфазным распределением понимают переход части нуклида. введенного в одну или несколько фаз гетерогенной системы, в другие фазы этой системы.
К межфазному распределению относятся: адсорбция, сорбция, соосаждение, экстракция и др.