
- •Часть 1. Организация хранения изделий медицинского назначения, медицинской техники и других товаров аптечного ассортимента.
- •Основные определения, классификация и состав полимерных материалов
- •Виды латексов
- •Общий товароведческий анализ резиновых изделий
- •Пластмассы
- •Термопластичные материалы
- •Методы изготовления изделий из пластмасс
- •Изделия из латекса
- •Бинты эластичные медицинские
Виды латексов
Натуральный латекс — млечный сок каучуконосных растений. Натуральный латекс представляет собой жидкость молочно-белого цвета с желтым или розовым оттенком. В неконцентрированном латексе около 52—60% воды, 34—37% каучука в виде отрицательно наряженных глобул грушеобразной формы размером 0,17—0,26 мкм; остальное — белки, смолы, сахара, ферменты и минеральные вещества. Латекс имеет щелочную реакцию, поэтому при добавлении к нему кислоты, например уксусной, он легко коагулирует. После соответствующей обработки коагулянта (промывки, вальцевания) получают высокоэластичный продукт. В целях консервации снятые с вальцов листы коптят, что обеспечивает повышение стойкости полуфабриката к окислению и действию микроорганизмов.
Искусственные латексы (искусственные дисперсии, синтетические латексы) — продукты, которые образуются при диспергировании «готовых» полимеров в воде. Как правило, такие латексы получают из каучуков, синтезируемых полимеризацией в растворе, например бутилкаучука, изопреновых каучуков. Образующийся в процессе синтеза раствор каучука в углеводороде эмульгируют в воде, а затем углеводород отгоняют. К синтетическим латексам относят также дисперсии пластиков, например поливинилхлорида, поливинилацетата.
Свойства латексов
Свойства латексов (табл. 1.) в значительной степени определяют и свойства изделий и материалов, получаемых из них.
Применение латексов позволяет получать такие изделия, которые из твердых каучуков вообще не могут быть изготовлены, например тонкостенные бесшовные медицинские перчатки.
В основном для изделий медицинского назначения применяют натуральный латекс.
¶Таблица 1. Потребительные свойства латексов на основе различных полимеров.
Тип латекса |
Тип полимера |
Сухой остаток, % |
Вязкость, мн-сек/м2, или спз |
Средний диаметр глобул, нм |
Натуральный центрифугированный |
Цис-полизопрен |
61—62 |
500—600 |
600 |
Синтетический хлоропреновый (неопрен 750) |
Полихлоропрен |
50 |
13 |
200 |
Синтетический бутадиеновый карбоксилатный (СКД-1) |
Сополимер бутадиена с метакриловой кислотой |
24 |
2—5 |
100—130 |
Искусственный изопреновый (СКИ-3) |
цис-Полизопрен |
58—60 |
400—500 |
550 |
Технологический процесс получения изделий медицинского назначения из латексов
Технологический процесс получения изделий медицинского назначения из латексов включает следующие основные стадии:
приготовление латексной смеси;
получение полуфабриката латексного изделия;
уплотнение геля;
сушка готового изделия;
вулканизация готового изделия;
контроль качества, упаковка и маркировка.
Приготовление латексной смеси. Как правило, в состав латексной
смеси кроме обычных ингредиентов резиновой смеси входят поверхностно-активные вещества, загустители, антисептики, пеногасители и др.
Полуфабрикат латексного изделия получают методом макания.
Для этого нагретую до 60—100 °С форму, моделирующую изделие, опускают в ванну с латексной смесью. Образовавшийся на поверхности формы тонкий слой геля подсушивают на воздухе и снова макают. Так повторяют столько раз, сколько нужно для получения изделия необходимой толщины (не более 2 мм).
Уплотнение геля. Форму с полученным на ней изделием опускают в ванну с водой и выдерживают при комнатной температуре. При этом происходит уплотнение геля.
Сушка готового изделия в воздушной камере при температуре 40—80 °С в течение 10—15 ч.
Вулканизация готового изделия проводится в специальных камерах горячим воздухом при температуре 100—140 "С. Для этого форму с изделием помещают в камеру и выдерживают при заданной температуре необходимое количество времени в соответствии с технологическим регламентом на конкретное изделие.
Контроль качества, упаковка и маркировка производятся в соответствии с требованиями государственного стандарта или технического условия предприятия на изделие.
Каучук
Натуральный каучук
Натуральный каучук является цис-1,4-полиизопреном со структурной формулой:
-СН2С=СНСН2-СН3
Этому природному полимеру отводится исключительное место в истории развития химии и технологии высокомолекулярных соединений, так как он служил тем прототипом, по образу и подобию которого создавались первые синтетические полимеры, прежде всего каучуки.
Натуральный каучук содержится в млечном соке (латексе) каучуконосных растений; отдельные включения каучука имеются также в клетках коры и листьев этих растений. Добывают его главным образом из латекса бразильской гевеи, которая произрастает на плантациях в тропических странах. Крупнейший производитель — Малайзия (свыше 40% мирового производства).
Историю натурального каучука ведут обычно с 1738 г., когда французский исследователь III. Кондамин представил в Академию наук в Париже образцы каучука, изделия из него и описание способов добычи в странах Южной Америки. Промышленное применение каучука началось после открытия процесса вулканизации (Ч. Гудьир — США, 1839; Т. Гэнкок — Великобритания, 1843).
При получении натурального каучука латекс извлекают подсечкой коры деревьев; из латекса каучук выделяют коагуляцией с помощью муравьиной, щавелевой или уксусной кислоты. Образующийся рыхлый сгусток (коагулят) промывают водой и прокатывают на вальцах для получения листов, которые сушат и обычно коптят в камерах, наполненных дымом. Копчение придает каучуку устойчивость против окисления и действия микроорганизмов.
Стереорегулярное строение каучука обусловливает его способность к кристаллизации. Температура его стеклования минус 70 "С.
Потребительные свойства натурального каучука обусловливаются его нетоксичностью и высокой эластичностью, что обеспечивало его широкое применение в медицине до последней четверти XX века. В последние годы каучук постепенно утрачивает доминирующее положение в производстве медицинских товаров. Основная причина этого — усиливающаяся тенденция к переходу на изделия одноразового применения из технологически более удобных синтетических полимеров: поливинилхлорида, полиэтилена высокого давления, сополимеров этилена с винилацетатом и других термопластичных полимеров, а также термореактивных полиорганосилоксанов. Так, натуральный каучук теперь практически не применяют в производстве трубчатых изделий (катетеры, зонды, трубки для переливания крови и т.д.).
Резины
Резина - эластичный материал, образующийся в результате вулканизации натуральных и синтетических каучуков.
Резина представляет собой полимерный материал с низкой способностью к высокоэластической деформации в достаточно широком интервале температур. Резины отличаются от каучуков наличием между длинными цепными молекулами прочных поперечных связей, возникающих при вулканизации. Различными технологическими приёмами из резины возможно изготовление разнообразных по форме и назначению изделий. Сырой резиновой смеси можно придать любую конфигурацию путём формования, штампования или литья под давлением.
Современные резины представляет собой композиционный материал, включающий до 10—15, а иногда и более разнообразных ингредиентов. Её состав зависит от требований, предъявляемых к изделию. Изделия медицинского назначения не должны обладать токсичностью и иметь неприятный запах, должны быть устойчивы к воздействию света, растворителей и иметь привлекательный цвет.
Все ингредиенты резины подразделяют на две большие группы.
Ингредиенты первой группы определяют важнейшие технические свойства резин: способность к многократным обратимым деформа циям (т.е. эластичность), механическую прочность, сопротивление разрастанию порезов, истиранию и старению и некоторые другие. От этих ингредиентов (табл. 9.2-3) зависят основные технологичес кие свойства резиновых смесей: текучесть (вязкость), стойкость к преждевременной вулканизации, скорость и оптимальный режим вулканизации. Ингредиенты этой группы присутствуют практичес ки во всех промышленных резиновых смесях.
К ингредиентам 2-й группы относят вещества, придающие резинам специфические свойства (табл.2).
Таблица 2. Классы и назначение ингредиентов, определяющих технические свойства резин
Класс ингредиентов |
Назначение ингредиентов |
Каучуки |
Придание эластичности резиновым изделиям |
Вулканизирующие агенты (органические примеси, фенолформальдегидные смолы, оксиды металлов) |
Образование поперечных связей между длинными цепными молекулами |
Ускорители и ингибиторы вулканизации (тиурам, едкая щёлочь) |
Регулирование и сопротивление преждевременной вулканизации и управление процессом вулканизации |
Наполнители (мел, тальк, барит, каолин, оксид цинка) |
Повышение физико-механических характеристик, снижение стоимости резиновых изделий и улучшение технологических свойств резиновых смесей |
Пластификаторы (стеарин, парафин, масла) |
Повышение эластичности резин, снижение затрат энергии при изготовлении и переработке резиновых смесей |
Противостарители (пятисернистая сурьма) |
Удлинение срока эксплуатации резиновых изделий |
К этой группе относят также ряд веществ, облегчающих изготовление или переработку резиновых смесей, — активаторы пластификации каучука (увеличивают пластичность), соединения, повышающие клейкость невулканизированных смесей, пропиточные составы, повышающие прочность связи резины с текстильными материалами, и др. Все перечисленные выше ингредиенты необходимы для изготовления главного полуфабриката — резиновой смеси.
Таблица 3. Классы и назначение ингредиентов, придающих резинам специфические свойства
Класс ингредиентов |
Назначение ингредиентов |
Порообразователи (амилнитрит) |
Изготовление пористых резин |
Органические красители и пигменты |
Изготовление светлых и цветных резин |
Фунгициды |
Защита резин от разрушения грибами |
Дезодоранты |
Подавление неприятного запаха изделий |
Этапы технологического производства резиновых изделий
Классификация методов производства резиновых изделий:
изготовление шприцевым методом (экструзия);
изготовление бесшовным методом;
изготовление методом формования
изготовление методом прессования.
изготовление методом ручной клейки.
Существенная особенность производства любого изделия из резины — неразрывное сочетание в нём механических и химических процессов. В большинстве технологических схем производства резиновых изделий можно выделить следующие основные этапы:
Все поступающие на предприятие ингредиенты проходят входной контроль, подготовку и поступают на дозирование. Подготовка сводится к сушке порошкообразных компонентов, их просеиванию и (иногда) размолу; нагреванию мягчителей для удаления низкокипящих фракций. Кипы каучука нагревают и разрывают или разрезают на листы, затем проводят пластификацию каучука, способствующую приданию ему пластичности. Пластификацию производят на вальцах в закрытых смесителях или червичных пластификаторах. Для уменьшения расхода энергии и повышения эффекта пластификации в смесь вводят мягчители. Для синтетических каучуков применяют термоокислительную пластификацию в котлах при температуре 125—135 °С.
Изготовление резиновых смесей. Подготовленные навески ингредиентов в строгом соответствии с технологическим регламентом смешивают на смесительном оборудовании. Цель процесса смешения
— равномерное распределение ингредиентов в среде полимера. Каучуки до вулканизации находятся в вязкотекучем состоянии и обладают пластическими свойствами. Ингредиенты в массе каучука рас пределяются под действием деформации сдвига, возникающей при обработке каучуков и ингредиентов в смесительных машинах. В процессе смешения происходят равномерное распределение компонентов и ряд сложных физико-химических и химических явлений. Кроме того, возникают структурные превращения полимеров под действием механических напряжений; взаимодействие компонентов друг с другом. Характер этих явлений зависит от условий переработки, поэтому резиновые смеси одинакового состава при изменении режима смешения могут иметь различные свойства. В связи с этим режим изготовления резиновых смесей строго регламентирован по ряду параметров, например температуре, длительности.
• Изготовление деталей резиновых изделий. В промышленности наиболее широко применяют два метода формования заготовок — шприцевание и каландрование.
— Шприцевание — продавливание разогретой резиновой смеси через профилирующее отверстие. Этот метод используют для изготовления неформовой продукции (трубок, шлангов).
— Каландрование (от фр. calandre — прокатывать) — пропуск разогретой резиновой смеси через зазор между горизонтальными валками, вращающимися навстречу друг другу. Полученный полу фабрикат представляет собой бесконечную ленту определённой ширины и толщины. В связи с недостаточностью одноразового пропуска смеси используют трёх-, четырёх- или пятивалковые каландры. На каландрах производят прорезинивание тканей, сдваивание прорезиненных тканей и листов резины.
— При компрессионном формовании заготовки из резиновой смеси помещают в полость пресс-формы, конфигурация и размеры ко торой определяют конфигурацию и размеры готового изделия. Масса заготовки должна превышать массу изделия для создания необходимого давления в полости и получения монолитного из делия.
— Перспективный метод изготовления формовых изделий — литьё под давлением. Сущность метода заключается во впрыскивании подогретой резиновой смеси в замкнутую форму с последующей вулканизацией смеси в этой форме. Литьевые формы отличаются от форм для компрессионного формования наличием метниковых каналов, через которые поступает резиновая смесь, и каналов для выхода воздуха. Гнездо формы должно быть больше размеров готового изделия, так как при этом способе более выражены усадочные явления (вулканизация проходит при более высоких температурах).
• Вулканизация. Независимо от назначения, конструкции, технологических особенностей изготовления все резиновые заготовки подвергают вулканизации в течение определённого времени при заданном внешнем давлении. На этой стадии закрепляется форма изделия. Исходный пластичный материал («сырая» резиновая смесь) приобретает высокоэластические свойства, сохраняющиеся при широком диапазоне температур, а изделие — необходимые эксплуатационные характеристики. За относительно короткий промежуток времени при температуре вулканизации претерпевают изменения основные механические характеристики резин (прочность, напряжение при заданном удлинении, относительное и остаточное удлинение при разрыве, сопротивление раздиру и истиранию, устойчивость к набуханию и др.).
— Качественные и количественные изменения, происходящие в резиновой смеси при вулканизации, обусловлены рядом физико-химических процессов, приводящих к связыванию отдельных молекул каучука между собой. Это приводит к формированию в массе резины пространственной сетки, что и является причиной изменения свойств резин при вулканизации.
— Важнейшие вулканизационные характеристики резиновой смеси — оптимальное время вулканизации (т.е. время, за которое рези новая смесь достигает требуемых технических свойств) и индивидуальный период (т.е. время сохранения текучести или пластичности смеси при температуре 120-140 °С).
— Вулканизацию большинства резиновых изделий проводят под воз действием внешнего давления, величина которого зависит от многих факторов и прежде всего — от состава смеси и конструкции резинового изделия. Внешнее давление необходимо для придания резиновой смеси формы (при формовых методах вулканизации) и предотвращения образования пор в массе резин, которые могут быть причиной быстрого износа изделия в условиях эксплуатации.
- Непрерывная вулканизация в среде горячего воздуха при атмос ферном давлении. Этот метод применяют в производстве формо вых изделий, тонкостенных и пористых изделий, предметов меди цинского назначения, латексных изделий.
Процесс вулканизации — ключевой и завершающий процесс производства резиновых изделий, в значительной мере определяющий их поведение при эксплуатации.
Резиновые изделия после вулканизации подвергают механической обработке с целью устранения исправляемых дефектов, придания изделию товарного вида, получения необходимой точности размеров и формы изделия.