3. Теплофизические свойства

3.1. Теплоемкость Основные понятия, термины определения

Теплоемкость является мерой энергии, необходимой для повышения температуры материала. Эта энергия затрачивается на:

- увеличение энергии колебательного движения атомов относительно их равновесного положения в узлах решетки;

- повышение энергетического состояния некоторых электронов в решетке;

- изменение положения атомов (при образовании дефектов структуры или при перестройке структуры).

Теплоемкость вещества С — один из важнейших термодинамических параметров, значение которого используют для определения энтропии, энтальпии, энергии Гиббса и других величин. Например, согласно третьему началу термодинамики определение абсолютного значения энтропии S основано на измерении температурной зависимости теплоемкости в области низких температур и применении уравнения:

С = Т (dS/dТ),

где Т — абсолютная температура.

В термодинамической системе теплоемкость схематически расположена на отрезке прямой между термодинамическими потенциалами Т и S.

Величина С характеризуется отношением количества теплоты сообщенного телу (системе) в каком-либо процессе, к соответствующему изменению его температуры dТ:

С = Q/dT.

Отношение теплоемкости к массе тела m называют удельной теплоемкостью с_m, а отношение теплоемкости к количеству вещества M в молях называют молярной теплоемкостью — с_M:

с_m = С/m [Дж/кг^.К] или [ккал/кг^.оС] — удельная теплоемкость;

с_м = С/М [Дж/моль^.К] или [ккал/моль^.оС] - молярная теплоемкость.

Теплоемкость зависит не только от начального и конечного состояний, но и от способа, которым был осуществлен переход между ними.

Обычно различают теплоемкость при постоянном давлении С_p (изобарический процесс) и при постоянном объеме С_v (изохорический процесс).

Различие двух процессов заключается в том, что при нагревании в первом случае (Р = соnst) часть теплоты идет на производство работы по расширению тела, а часть — на увеличение внутренней энергии, тогда как при нагревании во втором случае (V = соnst) вся теплота расходуется на увеличение внутренней энергии тела.

С_p = (dQ/dТ)_p = (dH/dT)_p; С_V = (dQ/dT)_v = (dU/dТ)_v

где: Q - количество теплоты, Дж;

U - внутренняя энергия, Дж;

Т — абсолютная температура, К;

Н — энтальпия, Дж.

Разница между этими величинами у твердых тел невелика при низких температурах, однако, при высоких температурах она может быть значительной.

Теплоемкость зависит не только от способа сообщения телу тепла при нагревании, но и от макроструктуры, химического состава, агрегатного состояния тела.

Теплоемкость при нагревании и переходных процессах

Взаимосвязь тецлоемкость — температура достаточно сложна. Она объясняется основными положениями квантовой теории и характеризуется “температурой Дебая”. При этом теплоемкость пропорциональна температуре лишь при низких значениях температуры.

Теплоемкость резко возрастает при наличии процесса, называемого “переход: порядок — беспорядок”, т.е. при переходе тела из кристаллического состояния в аморфное. Следовательно, можно заключить, что теплоемкость расплава значительно превышает теплоемкость исходного кристаллического соединения. Наблюдения за процессами обжига и плавления керамических материалов наглядно показывают резкое уменьшение скорости подъема температуры в печи в период превращения, так как часть тепловой энергии затрачивается на переход кристаллической фазы в расплав.

При полиморфных превращениях изменение теплоемкости минералов также имеет место, хотя оно не так велико и носит скачкообразный характер.

Теплоемкость не зависит от строения кристаллической решетки, однако, увеличивается при ее разрушении.