
- •Глава III Лазерная спектроскопия
- •§ 1. Основы метода импульсной флуорометрии
- •1 § 2. Метод пикосекундной абсорбционной спектроскопии
- •§ 3. Способ селекции лазерных импульсов по длительности
- •§ 4. Пикосекундный импульсный флуорометр
- •§ 5. Пикосекундный абсорбционный спектрометр
- •§ 6. Абсорбционный спектрометр наномиллисекундного временного диапазона
- •§ 7. Спектрометр комбинационного рассеяния
§ 3. Способ селекции лазерных импульсов по длительности
Способ относительного контроля изменения длительности пико- секундных импульсов и их отбора в заданных пределах основан на нелинейном оптическом эффекте генерации второй гармоники. Использование этого метода стало возможным благодаря созданию автоматизированной системы управления и сбора информации в абсорбционном спектрометре на базе микропроцессорной техники.
Интенсивность второй гармоники для пучка света с гауссовым профилем в поперечном сечении, если пренебречь истощением и обратной реакцией второй гармоники на накачку (коэффициент преоб
разования во вторую гармонику < 3 %), будет определяться выражением
■ (J^I )
I 8, / П* Лр§ / Ш \« '
^ /
Здесь р0 — радиус пучка; / — длина кристалла; = — — 2^ — фазовая расстройка; |х0. е0 — магнитная и электрическая постоянные; со — циклическая частота электромагнитной волны излучения второй гармоники лазера; с1эф — эффективное значение тензора; Р№ — мощность возбуждающего света; п — показатель преломления.
Временной профиль пикосекундного импульса, получаемого на выходе лазера с самосинхронизацией мод, можно описать функцией Гаусса:
Р{() (III.3.2)
где т — длительность импульса по полувысоте.
Учитывая, что регистрируемая фотоприемниками энергия будет определяться как
Е=Р0 j exp(—tyT2)dt=--P0V~nT, (Ш.3.3)
- 00
можно получить следующее соотношение:
М (е*0)2
1/2я£2®
где М с учетом (П 1.3.1) определяется из соотношения
М=Р2"!(Р»)2. (II 1.3.4)
Таким образом, измеряя величины £и и Е2и>, можно контролировать относительное изменение т и вводить отбор по длительности импульса в процессе эксперимента. Соотношение (III.3.4) справедливо в том случае, если длительность импульса основной частоты тш равна длительности импульса второй гармоники т2о).
Из приведенных данных можно сделать вывод, что, используя генератор второй гармоники на кристалле дигндрофосфата калия KDP в одномодовом пучке, можно при наличии автоматизированной системы вводить отбор по длительности пикосекундного импульса.
Относительная величина флуктуации энергии зондирующего импульса определяется следующим выражением:
8 UjUn = (2у + Р) ехр [(- *г/2т2) (1 - 2jJ)],
где у = б Р0 /Р0; Р =
бт/т; 6т и бР0 — флуктуации длительности и мощности лазерного импульса; t — время задержки между возбуждающим и зондирующим импульсами [предполагают, что Ф (0 =
б (t)\. Найденная зависимость показывает, что наибольшее влияние параметров лазерных импульсов сказывается в момент совпадения во времени возбуждающего и зондирующего импульсов, а относительная ошибка измерения энергии зондирующего импульса в большей степени зависит от флуктуации длительности световых импульсов, поэтому отбор по длительности лазерного импульса будет в этом случае более эффективен.
На рис. 42 (/) представлена кинетика выцветания полосы 870 нм в реакционных центрах Rhodopseudomonas sphaeroides, отражающая переход Р87„->- Pho, который протекает за время < 1 пс. Временное разрешение абсорбционного спектрометра для определенной длительности импульса и величины выцветания пропорционально точности измерений. В частности, для достижения временного разрешения в 3 пс необходимо, чтобы относительная ошибка для кинетической кривой не превышала 0,01 по уровню 0,5 от максимальной величины изменения оптической плотности.
Рис.
42. Кинетика выцветания полосы 870 нм в
реакционных центрах
Rhodopseudomonas
sphaeroides
(1)
и зависимости величин абсолютной
ошибки измерений от временной задержки
между возбуждающим и зондирующим
импульсами без отбора по длительности
(2)
и с отбором (3)
Аналогичная зависимость ошибок при наличии отбора по длительности импульсов показана на рис. 42 (3). Видно, что величина ошибок значительно уменьшилась на фронте кинетики выцветания, т. е. когда отклик образца на возбуждающий импульс соизмерим или меньше длительности импульса. В этом случае введение отбора по длительности эффективно повышает точность измерения кинетической кривой, а следовательно, и временное разрешение спектрометра.