
- •1. Предмет химии нефти и газа. Нефть и газ как природные объекты, источники энергии и сырье для переработки. Происхождение нефти.
- •2.Состав нефтей, физико-химические характеристики и классификация нефтей
- •Физико-химические характеристики
- •Классификация нефтей
- •3. Химические проблемы разведки и бурения нефтяных и газовых скважин.
- •5. Особенности физико-химического воздействия на истощенные (обедненные) пласты.
- •6. Процессы первичной обработки и стабилизации водно-нефтяных эмульсий на месторождении.
- •11. Основные свойства и характеристики топливных и масляных фракций
- •12. Бензин. Требования к нему и методы повышения качества.
- •13. Дизельное топливо и керосин. Требования к ним и способы повышения качества.
- •14. Базовые химические превращения ув смесей и фракций.
- •15. Основные термокаталитические превращения углеводородных фракций.
- •16. Основные химические свойства и реакции алканов, циклоалканов, алкенов и ароматичских углеводородов.
- •17. Особенности переработки высокосернистых нефтей.
- •18. Начала и сырье для нефтехимии.
- •20. Производство низших олефинов.
- •22. Основные направления применения ароматических углеводородов.
- •23. Важнейшие кислородсодержащие продукты нефтехимии
- •24.Полимеры нефтехимического происхождения. Их строения и свойства.
5. Особенности физико-химического воздействия на истощенные (обедненные) пласты.
Основной задачей при эксплуатации месторождений является наиболее полное извлечение нефти и газа из недр земли. Это достигается применением методов повышения нефте- и газоотдачи пластов. существуют следующие методы:
- закачка в пласт воды обработанной ПАВ;
-вытеснение нефти растворами полимеров;
-закачка в пласт углекислоты;
-нагнетание в пласт теплоносителя;
-внутрипластовое горение;
-вытеснение нефти из пласта растворителями;
При закачке в нефтяной пласт воды обработанной ПАВ, снижается поверхностное натяжение на границе нефть-вода, и образованию маловязких эмульсий типа «нефть в воде. Резко снижается и поверхностное натяжение на границе нефти с породой.
Вытеснение нефти растворами полимеров, т.е. водой с искусственно повышенной вязкостью, создает условия для более равномерного продвижения водонефтяного контакта и повышения конечной нефтеотдачи пласта
При закачке в пласт углекислоты происходит её растворение в нефти, что сопровождается уменьшением вязкости последней и соответствующим увеличением притока к эксплуатационной скважине.
Поэтому одним из путей повышения нефтеотдачи является применение теплового воздействия на пласт.
Метод внутрипластового горения заключается в том, что после зажигания тем или иным способом нефти у забоя в пласте создается движущийся очаг горения. Образующийся впереди фронта горения пары нефти, а также нагретая нефть с пониженной вязкостью движутся к эксплуатационным скважинам и извлекаются через них на поверхность.
При вытеснении нефти из пласта растворителями в качестве вытесняющей фазы используются растворимые в нефти сжиженные пропан, бутан, смесь пропана с бутаном.
Для повышения газоотдачи применяют кислотные обработки скважин, гидроразрыв пласта, торпедирование скважин, а также отбор газа из скважин под вакуумом.
6. Процессы первичной обработки и стабилизации водно-нефтяных эмульсий на месторождении.
Добытая на промыслах, так называемая сырая нефть, содержит попутный газ, пластовую воду, минеральные соли в виде водных растворов и механические примеси.
Процессы подготовки нефти — это дегазация, обезвоживание, обессоливание, а также стабилизация нефти.
Выделение из нефти попутных газов производится в газоотделителях-трапах путём уменьшения растворимости газов за счёт снижения давления.
Одновременно с газами извлекается и часть лёгких бензиновых фракций, которые затем направляются для дальнейшей переработки на газоперерабатывающие заводы.
Нефть с примесью воды выходят на поверхность в виде эмульсий. Эмульсии возникают из-за наличия в нефти эмульгаторов (смолы, асфальтены, мыла нафтеновых кислот, соли). Для разрушения эмульсий используют деэмульсацию:
-нагрев нефтяной эмульсии;
-добавление деэмульгаторов в сочетании с подогревом;
Существует два типа технологических процессов удаления воды и солей - обезвоживание и обессоливание. В основе обоих процессов лежит разрушение нефтяных эмульсий.
Однако при обезвоживании разрушаются природные эмульсии, те, которые образовались в результате интенсивного перемешивания нефти с буровой водой. Обезвоживание проводится на промыслах и является наряду с дегазацией первым этапом подготовки нефти к транспортировке и переработке.
При обессоливании обезвоженную нефть смешивают с пресной водой, создавая искусственную эмульсию, которая затем разрушается.
Методы разрушения эмульсий: термохимический (к подогретой до 30-50°С нефти добавляется деэмульгатор, поступает в резервуар для отстаивания), электрическая..
Установки последнего типа носят название электрообессоливающих (ЭЛОУ).
Стабилизации нефти – отделение от нее летучих углеводородов (пропан-бутановой фракции), а также растворимых в нефти сопутствующих газов, таких как сероводород, углекислый газ и азот, что сокращает потери нефти от испарения, снижает интенсивность процесса коррозии аппаратуры, оборудования и трубопроводов по пути движения нефти от месторождения до нефтеперерабагывающего завода, а также позволяет получать ценное сырье для нефтехимии.
Применяют следующие способы стабилизации нефти: горячую, или вакуумную, сепарацию и ректификацию.
При горячей, или вакуумной, сепарации от нефти отделяется широкая газовая фракция, в которой наряду с пропан-бутановой фракцией содержится большое количество более высокомолекулярных углеводородов, извлечение которых из нефти ухудшает ее качество. Для извлечения высокомолекулярных углеводородов из широкой газовой фракции и последующего возвращения их в стабильную нефть, используют следующие процессы:
1) однократную конденсацию с последующей компрессией, масляной абсорбцией или низкотемпературной конденсацией остаточных газов;
2) фракционированную конденсацию с последующей компрессией газового остатка;
3) абсорбцию или ректификацию.
абсорбции -переход углеводородов из газообразного состояния в жидкое
7.Химические проблемы транспортировки и хранения углеродного сырья
1) Транспортировка высоковязких и высокотемпературных нефтей;
Способы увеличения текучести нефтей:
-перекачка с разбавителями ( разбавители - конденсаты, бензины, керосины, маловязкие нефти);
-смешение и перекачка с водой; термообработка вязких нефтей и следующая их перекачка;
-перекачка за ранее нагретых нефтей;
-добавление присадок -депрессаторов в нефти (ПАВ)
2) Коррозия
Трубопровод, уложенный в грунт, подвергается почвенной коррозии, а проходящий над землей - атмосферной. Оба вида коррозии протекают по электрохимическому механизму, т.е. с образованием на поверхности трубы анодных и катодных зон. Между ними протекает электрический ток, в результате чего в анодных зонах металл труб разрушается.
Защита трубопроводов комплексно: защитными покрытиями и средствами электрохимической защиты (ЭХЗ). Электрохимическая защита осуществляется катодной поляризацией трубопроводов. Если катодная поляризация производится с помощью внешнего источника постоянного тока, то такая защита называется катодной, если же поляризация осуществляется присоединением защищаемого трубопровода к металлу, имеющему более отрицательный потенциал, то такая защита называется протекторной.
3) Наличие солей и механических примесей
Наличие в нефти растворенных солей вызывает коррозию аппаратуры и оборудования из-за образования соляной кислоты, которая выделяется при гидролизе некоторых хлористых солей, особенно хлорида магния:
MgCl2 + H2O MgOHCl + НС1.
4) Образование эмульсий
8. Состав и общие свойства газообразных и жидких углеводородов.
Особенности природного газа.
Особенности природного газа.
1. Основная составная часть природного газа – метан.
2. Кроме метана, в природном газе присутствуют этан, пропан, бутан.
3. Обычно чем выше молекулярная масса углеводорода, тем меньше его содержится в природном газе.
4. Состав природного газа различных месторождений неодинаков. Средний состав его (в процентах по объему) следующий: а) СН4 – 80–97; б) С2Н6 – 0,5–4,0; в) С3Н8 – 0,2–1,5.
5. В качестве горючего природный газ имеет большие преимущества перед твердым и жидким топливом.
6. Теплота сгорания его значительно выше, при сжигании он не оставляет золы.
7. Продукты сгорания значительно более чистые в экологическом отношении.
8. Природный газ широко используется на тепловых электростанциях, в заводских котельных установках, различных промышленных печах.
Способы применения природного газа
1. Сжигание природного газа в доменных печах позволяет сократить расход кокса, снизить содержание серы в чугуне и значительно повысить производительность печи.
2. Использование природного газа в домашнем хозяйстве.
3. В настоящее время он начинает применяться в автотранспорте (в баллонах под высоким давлением), что позволяет экономить бензин, снижать износ двигателя и благодаря более полному сгоранию топлива сохранять чистоту воздушного бассейна.
4. Природный газ – важный источник сырья для химической промышленности, и роль его в этом отношении будет возрастать.
5. Из метана получают водород, ацетилен, сажу.
Попутный нефтяной газ (особенности):
1) попутный нефтяной газ по своему происхождению тоже является природным газом; 2) особое название он получил потому, что находится в залежах вместе с нефтью – он растворен в ней и находится над нефтью, образуя газовую «шапку»; 3) при извлечении нефти на поверхность он вследствие резкого падения давления отделяется от нее.
Способы применения попутного нефтяного газа.
1. Прежде попутный газ не находил применения и тут же на промысле сжигался.
2. В настоящее время его все в большей степени улавливают, так как он, как и природный газ, представляет собой хорошее топливо и ценное химическое сырье.
3. Возможности использования попутного газа даже значительно шире, чем природного; наряду с метаном в нем содержатся значительные количества других углеводородов: этана, пропана, бутана, пентана.
Физические свойства и состав нефти.
Нефть – маслянистая горючая жидкость обычно темного цвета со своеобразным запахом; она немного легче воды и в воде не растворяется.
Особенности опыта, которые позволяют убедиться, что нефть – это смесь углеводородов.
1. Если нагревать ее в приборе, то можно заметить, что перегоняется она не при определенной температуре, что характерно для индивидуальных веществ, а в широком интервале температур.
2. Сначала при умеренном нагревании перегоняются преимущественно вещества с небольшой молекулярной массой, обладающие более низкой температурой кипения, затем при более высокой температуре начинают перегоняться вещества с большей молекулярной массой.
3. Состав нефтей неодинаков.
Но все они обычно содержат три вида углеводородов – парафины (преимущественно нормального строения), циклопарафины (нафтены) и ароматические, хотя соотношение этих углеводородов в нефтях различных месторождений бывает разное.
4. Помимо углеводородов, в меньших количествах в нефти содержатся органические соединения, в состав которых входят кислород, азот, сера и другие элементы. Имеются и высокомолекулярные соединения в виде смол и асфальтовых веществ.
5. Всего нефть содержит сотни различных соединений.
9.Базовые принципы переработки нефти.
Технологические процессы нефтеперерабатывающего завода принято классифицировать на следующие две группы: физические и химические.
1. Физическими (массообменными) процессами достигается разделение нефти на составляющие компоненты (топливные и масляные фракции) без химических превращений и удаление (извлечение) из фракций нефти, нефтяных остатков, масляных фракций, газоконденсата и газов нежелательных компонентов (полициклических аренов, асфальтенов, тугоплавких парафинов), неуглеводных соединений. Физические процессы по типу массообмена можно подразделить на типы:
1.1. Гравитационные (Электрообессоливающая утановка).
1.2. Ректификационные (атмосферная трубчатка (перегонка), атмосферно-вакуумная трубчатка, газофракционирующая установка и др.).
1.3. Экстракционные (деасфальтизация, селективная очистка, депарафинизация кристаллизацией).
1.4. Адсорбционные(депарафинизация цеолитная, контактная очистка).
1.5. Абсорбционные (абсорбционно-газофракционирующая установка, очистка от H2S, CO2).
2. В химических процессах переработка нефтяного сырья осуществляется путем химических превращений с получением новых продуктов, не содержащихся в исходном сырье. Химические процессы, применяемые на современных нефтеперерабатывающих заводах, по способу активации химические реакции подразделяют на:
2.1. Термические (термолитические).
2.2. Каталитические.
Термические по типу протекающих химических реакций можно подразделить на:
2.1.1. Термодеструктивные (термический крекинг, висбрекинг, коксование, пиролиз, пекование, производство технического углерода и др.).
2.1.2. Термоокислительные (производство битума, газификация кокса, углей и др.).
В термодеструктивных процессах протекают преимущественно реакции распада (крекинга) молекул сырья на низкомолекулярные, а также реакции конденсации с образованием высокомолекулярных продуктов, например кокса, пека и др. Каталитические процессы по типу катализа можно классифицировать на следующие типы:
2.2.1. Гетеролитические, протекающие по механизму кислотного катализа (каталитический крекинг, алкилирование, полимеризация, производство эфиров и др.);
2.2.2. Гомолитические, протекающие по механизму окислительно-восстановительного (электронного) катализа (производство водорода и синтез газов, метанола, элементной серы).
2.2.3 Гидрокаталитические, протекающие по механизму бифункционального (сложного) катализа (гидроочистка, гидрокрекинг, каталитический риформинг, изомеризация, гидродеар-я, гидродепафинизация и др.).
10. Ректификация углеводородных смесей и базовые фракции.
Перегонка (фракционирование) — это процесс физического разделения нефти и газов на фракции (компоненты), отличающиеся друг от друга и от исходной смеси по температурным пределам (или t) кипения.
Перегонка с ректификацией — наиболее распространенный в химической и нефтегазовой технологии массообменный процесс, осуществляемый в аппаратах — ректификационных колоннах — путем многократногопротивоточного контактирования паров и жидкости. Контактирование потоков пара и жидкости может производиться либо непрерывно (в насадочных колоннах), либо ступенчато (в тарельчатых ректификационных колоннах). При взаимодействии встречных потоков пара и жидкости на каждой ступени контактирования (тарелке или слое насадки) между ними происходит тепло- и массообмен, обусловленные стремлением системы к состоянию равновесия. В результате каждого контакта компоненты перераспределяются между фазами: пар несколько обогащается низкокипящими, а жидкость — высококипящими компонентами. При достаточно длительном контакте и высокой эффективности контактного устройства пар и жидкость, уходящие из тарелки или слоя насадки, могут достичь состояния равновесия, т. е. температуры потоков станут одинаковыми и при этом их составы будут связаны уравнениями равновесия. Такой контакт жидкости и пара, завершающийся достижением фазового равновесия, принято называть равновесной ступенью, или теоретической тарелкой. Подбирая число контактных ступеней и параметры процесса (температурный режим, давление, соотношение потоков, флегмовое число и др.), можно обеспечить любую требуемую четкость фракционирования нефтяных смесей. Место ввода в ректификационную колонну нагретого перегоняемого сырья называют питательной секцией (зоной), где осуществляется однократное испарение. Часть колонны, расположенная выше питательной секции, служит для ректификации парового потока и называется концентрационной (укрепляющей), а другая — нижняя часть, в которой осуществляется ректификация жидкого потока, — отгонной, или исчерпывающей, секцией.
Различают простые и сложные колонны.
Простые ректификационные колонны обеспечивают разделение исходной смеси (сырья) на два продукта: ректификат (дистиллят), выводимый с верха колонны в парообразном состоянии, и остаток — нижний жидкий продукт ректификации.
Сложные ректификационные колонны разделяют исходную смесь более чем на два продукта. Различают сложные колонны с отбором дополнительных фракций непосредственно из колонны в виде боковых погонов и колонны, у которых дополнительные продукты отбирают из специальных отпарных колонн, именуемых стриппингами. Последний тип колонн нашел широкое применение на установках первичной перегонки нефти.
— бензиновые начало кипения 140 °С (180 °С);
— керосиновые 140 (180)…240 °С;
— дизельные 240…350 °С;
— вакуумный дистиллят (ВГ) 350…400 °С, 400…450 °С и 450…500 °С;
— тяжелый остаток — гудрон >490 °С (>500 °С).
Иногда ограничиваются неглубокой атмосферной перегонкой нефти с получением в остатке мазута >350 °С, используемого в качестве котельного топлива.