Сополимеризация

При участии двух мономеров и более в реакции полимеризации получают сополимеры, а процесс называется сополимеризацией (совместная полимеризация). В состав сополимера входят различные мономерные звенья-соответственно числу мономеров. Сополимеризация позволяет широко варьировать свойства полимеров. Процесс сополимеризации двух мономеров А и В в общем виде можно представить схемой:

Свойства сополимеров изменяются не только в зависимости от природы мономеров, но так же от их соотношения, метода ведения полимеризации, температуры, инициирования.

Сополимеризация широко используется при получении синтетических каучуков (СК) –бутадиен-стирольного (СКС): бутил каучука:

Поликонденсация

Многие ВМС получают реакцией поликонденсации. Это процесс образования ВМС из мономеров, сопровождающихся выделением низкомолекулярных продуктов (H₂O, NH₃, HCl и т.д.). Поэтому молекулярная масса продуктов поликонденсации не является суммой молекулярных масс исходных молекул, и этим реакция поликонденсации отличается от реакции полимеризации.

Поликонденсация-процесс иногда обратимый. В общем виде ее можно представить схемой:

А и В-радикалы. а и в- функциональные группы в мономере.

Ав-низкомолекулярное вещество. Поликонденсация имеет ступенчатый характер, так как в результате каждого акта взаимодействия функциональных групп образуется устойчивое соединение-димер, тример и т.д., а рост цепи происходит постепенно. По мере расходования мономера начинают реагировать друг с другом ранее образовавшиеся диамеры, тримеры и полимеры по схеме:

Промежуточные продукты поликонденсации, образующиеся в результате постепенного присоединения новых молекул мономера, устойчивы и их можно выделить. Прекращение роста цепи наступает вследствие понижения концентрации реагирующих функциональных групп, исчерпывания исходных мономеров и достижения равновесия между полимерными продуктами и выделившимися низкомолекулярными веществами.

Поликонденсацию разделяют на гомополиконденсацию и гетерополиконденсацию. В гомополиконденсации учавствуют однородные молекулы.

Например:

Повторяющимся звеном является _NH_(CH₂)₆_CO_. Поэтому формулу полимера ω-аминоэнантовой кислоты можно изобразить так:

В гетерополиконденсации принимают участие разнородные молекулы. Примером может служить поликонденсация адипиновой кислоты и гексаметилендиамина:

Деструкция вмс

Процессы разрыва химических связей в главной цепи полимера под влиянием различных воздействий (тепла, света, ультразвука, окисления, радиационного облучения, механических воздействий и других факторов)-называют реакциями деструкции полимеров. При этом понижается молекулярная масса, изменяется структура, а также физико-химические, механические и другие свойства полимеров.

Если расщепить ВМС так, чтобы молекулярная масса изменилась в два раза, например от 500 000 до 200 000, то внешне это будет мало заметно. Значительные изменения свойств обнаруживаются при уменьшении молекулярной массы в 10-20 раз.

Процесс деструкции, в результате которого отщепляется мономер, называется реакцией деполимеризации, протекающей обычно при нагревании при 200-400⁰ С. Так, при сухой перегонке полиметилметакрилата (оргстекло) при 300⁰С получается около 90% мономера-метилметакрилата.

В тех же условиях при деполимеризации полистирола получается 65% мономера-стирола. Деполимеризация часто является методом получения мономеров не только в лабораторных условиях, но и в промышленности для регенерации отходов.

Л И Т Е Р А Т У Р А

1. Глинка Н.Л. Общая химия. _Л.: Химия, 1980

2. Петров А. А.,Бальян Х.В., Трощенко А.Г.

Органическая химия._М.: высшая школа, 1969

3. Писаренко А.П., Хавин З.Я. Курс органической химии._М:

Высшая школа, 1975

4. Общий практикум по органической химии/

5. Под редакцией Коста А.Н,_М,: Мир, 1965

С О Д Е Р Ж А Н И Е

1. Лабораторная работа (УИРС). Простая перегонка

2. Лабораторная работа (УИРС). Спирты и фенолы

3. Классификация и номенклатура органических соединений

4. Получение и свойства синтетических высокомолекулярных

соединений (ВМС)