Phedotikov / 1 / FreeEnergy_27.01.08 / Термодинамические / Эффект обратной конденсации

Даже так широко применимая смесь (как и многие другие) СО2 и Н2О при определённых параметрах: пропорции, температуры, давление может находиться в состоянии отвечающему явлению «обратной конденсации», при котором к конденсации приводит не повышение давления, а понижение, теперь если эту смесь в этом состоянии поместить в центрифугу тогда в области пониженного давления (центр) будет происходить конденсация, а капли отлетев на край в области повышенного давления начнут испаряться. В противодействие такому движению будет возникать перепад температур и тогда действительно вопреки второго начала термодинамики тепло будет переходить от холодного тела к более тёплому.
Я объясняю описанный процесс так. Молекулы СО2 имеют конечный объём потому большая степень его присутствия в Н2О уменьшает действительный объём последней и тем самым увеличивается (dQ/dV)T (также как и при уменьшении V), что и приводит к изменению фазового равновесия с полной аналогией повышению температуры. В некотором смысле концентрация может являться ещё одной термодинамической степенью свободы на ряду с такими как объём и температура.
Диффузионное изменение b (в формуле Ван-дер-Ваальса называемого коволюмом- сообъёмом) на мой взгляд может внести существенный вклад в дело создание ВД.
*Д.В. Сивухин. Общий курс физики. М. «Наука» 1990 стр.537