- •Молекулярна фізика та термодинаміка
- •I. Основні положення молекулярної фізики і термодинаміки
- •1.1. Молекулярна фізика і термодинаміка, їх завдання та методи
- •1.2. Макроскопічні параметри системи та їх мікроскопічне тлумачення
- •1.3. Основні газові закони. Рівняння стану ідеального газу
- •1.4. Тиск газу з погляду молекулярно-кінетичної теорії
- •1.5. Молекулярно-кінетичне тлумачення температури
- •II. Перший закон термодинаміки
- •2.1. Вступ
- •2.2. Внутрішня енергія термодинамічної системи
- •2.3. Теплота і робота як форми передачі енергії
- •2.4. Теплоємність
- •2.5. Перший закон термодинаміки
- •2.6. Ізопроцеси в ідеальних газах
- •III. Другий закон термодинаміки
- •3.1. Можливості першого закону термодинаміки
- •3.2. Колові процеси
- •3.3. Цикл Карно
- •3.4. Нерівність Клаузіуса
- •3.5. Ентропія і її властивості
- •3.6. Другий закон термодинаміки
- •3.7. Статистичний характер другого закону термодинаміки
- •IV. Термодинамічні потенціали
- •4.1. Загальні відомості
- •4.2. Внутрішня енергія
- •4.3. Енергія Гельмгольца
- •4.4. Ентальпія
- •4.5. Енергія Гіббса
- •V. Третій закон термодинаміки
- •VI. Статистичні розподіли
- •6.1. Короткі відомості з теорії ймовірностей
- •6.2. Закон розподілу Больцмана
- •6.3. Закон розподілу Максвелла
- •6.4. Закон розподілу Максвелла–Больцмана
- •6.5. Закон рівномірного розподілу енергії за ступенями вільності
- •6.6. Внутрішня енергія й теплоємність ідеального газу
- •VII. Явища переносу в газах
- •7.1. Середня довжина вільного пробігу молекули
- •7.2. Дифузія в газах
- •7.3. Внутрішнє тертя з газах
- •7.4. Теплопровідність газів
- •VIII. Реальні гази
- •8.1. Відхилення реальних газів від ідеальності
- •8.2. Рівняння Ван-дер-Ваальса
- •8.3. Ізотерми реальних газів. Фазові переходи
- •8.4. Критична точка. Закон відповідних станів
- •8.5. Внутрішня енергія реального газу
- •8.6. Ефект Джоуля–Томсона
- •8.7. Зрідження газів та отримання низьких температур
- •IX. Рідини
- •9.1. Деякі властивості та будова рідини
- •9.2. Поверхневий натяг рідини
- •9.3. Поверхнево-активні речовини. Адсорбція
- •9.4. Змочування
- •9.5. Тиск викривленої поверхні. Капілярні явища
- •Х. Кристали
- •10.1. Особливості кристалічного стану
- •10.2. Класифікація кристалів
- •10.3. Фізичні типи кристалів
- •10.4. Дефекти в кристалах
6.3. Закон розподілу Максвелла
Т
еплова
(середньоквадратична) швидкість
являє
собою деяку середню характеристику
теплового руху всієї сукупності
мікрочастинок.
Насправді різні частинки рухаються з
різними швидкостями, й можна порушити
питання про розподіл мікрочастинок за
швидкостями.
Максвелл теоретично вирішив задачу про
розподіл молекул ідеального газу за
швидкостями поступального руху в стані
теплової рівноваги. Він
показав, що ймовірність того, що деяке
число молекул
із загального числа молекул
має швидкості, що лежать в інтервалі
від
до
,
виражається співвідношенням:
(6.12)
де
– функція розподілу молекул за
швидкостями; a
–
розглянутий інтервал швидкостей.
Вид функції
можна встановити на прикладі руху
молекул
ідеального газу в однорідному полі
тяжіння. Спочатку вивчимо закон
розподілу молекул за значеннями
вертикальної складової
швидкості
.
Число молекул зі швидкостями в інтервалі
,
що перебувають у нескінченно тонкому
(товщини
)
шарі
газу на висоті
(див. рис 6.2), дорівнює:
де
– концентрація молекул газу на висоті
.
Рухаючись
як вільні, ці молекули із часом перейдуть
на деяку висоту
,
зайнявши шар товщини
.
При цьому їхні швидкості будуть перебувати
в інтервалі від
до
.
Але це одне й те саме число молекул.
Якщо прийняти, що
,
то незмінність числа цих молекул повинна
виражатися рівністю:
(6.13)
де
– концентрація молекул газу на висоті
.
При
русі у полі тяжіння горизонтальні
складові швидкості
(
і
)
не змінюються, а зміна
визначається законом
збереження енергії, відповідно до якого:
(6.14)
Д
иференціюючи
цю рівність при обраних постійних
значеннях
та
, одержуємо:
З
а
час
молекула на висоті
пройде шлях
,
а
на висоті
–
шлях
.
Виключивши звідси
, одержимо:
(6.15)
Перемноживши почленно рівняння (6.14) і (6.15), знаходимо:
З урахуванням останнього рівняння (6.13) спрощується:
В
икориставши
закон розподілу Больцмана у вигляді
рівняння (6.7), одержимо:
На основі закону збереження й перетворення енергій знаходимо:
Тоді:
Звідси випливає, що:
(6.16)
У
стані теплової рівноваги рух молекул
газу рівноймовірний у всіх напрямках.
Оскільки ймовірність складної події,
що складається із простих незалежних
подій, дорівнює добутку ймовірностей
цих подій, то повна функція розподілу
молекул за швидкостями буде мати вигляд:
П
означивши
и прийнявши, що
одержимо:
(6.17)
На підставі рівнянь (6.12) та (6.17) отримаємо:
(6.18)
Добуток
являє собою об'єм нескінченно
малого паралелепіпеда, побудованого в
координатній системі
простору швидкостей навколо точки з
векторною координатою
.
Оскільки
тепловий рух молекул газу рівноймовірний
у всіх напрямках,
то для обчислення
необхідно просумувати всі
такі елементарні об'єми, що перебувають
на відстані
. Ці
об'єми заповнять кульовий шар між двома
нескінченно близькими сферами
з радіусами
та
. Об'єм такого шару дорівнює
. Таким
чином, число молекул
зі швидкостями
в інтервалі значень між
та
дорівнює:
(6.19)
де
– деяка постійна, що не залежить від
швидкості
молекул. Знайдемо вираження для цієї
величини
. Оскільки в
інтервал швидкостей від 0 до
ввійдуть всі молекули, то очевидно,
що
,
З
робивши
заміну змінних та скориставшись
значенням
знайдемо:
З
урахуванням цього закон розподілу
Максвелла можна записати у вигляді:
(6.20)
Графік функції (6.20) збігається з гауссовою кривою розподілу випадкової велиини (рис. 6.3), а щільність імовірності розподілу молекул за швидкостями представлена на рис. 6.4.
Як
видно з рис. 6.4, при кожній температурі
є деяка швидкість
,
за якої щільність ймовірності максимальна.
Цю
швидкість називають найбільш імовірною.
Дослідивши рівняння (6.19) на екстремум,
одержимо:
(
6.21)
Скориставшись законом розподілу Максвелла, знайдемо середньоарифметичну швидкість молекул:
Таким чином, стан газу можна охарактеризувати однієї із трьох швидкостей:
де
,
та
– тиск, об'єм і маса газу,
– питомий об'єм газу.
Співвідношення
між швидкостями має такий вигляд:
С
користавшись
рівнянням (6.21), закон розподілу Максвелла
(6.20) можна подати через вірогідну
швидкість:
Подібно до розподілу Больцмана, розподіл Максвелла, виведений тут для одноатомного ідеального газу, може бути отриманий шляхом більш загальних теоретичних міркувань і має універсальний характер. Однак він отриманий на підставі класичної механіки, і його справедливість обмежена квантовими явищами.
Закон розподілу Максвелла підтверджується різними експериментальними методами, з якими студенти можуть ознайомитися у зазначеному раніше навчальному посібнику [1].
