- •Содержание
- •Введение
- •Глава 1 особенности структуры и технологии наноразмерных объектов
- •1.1 Классификация вещественных объектов
- •1.1.1 Размерные классы частиц
- •1.1.2 Факторы, влияющие на свойства вещества
- •Риcунок 1.11 – Схема возникновения н-центра окраски в цгк типа NaCl
- •1.2 Методы получения низкоразмерных частиц
- •1.3 Модельные представления о структуре и габитусе наноразмерных частиц
- •1.3.1 Методологические подходы к описанию кристаллов
- •1.3.2 Правильные формы кристаллов и их описание
- •Общие простые формы кристаллов и кристаллографические индексы их граней (hkl)
- •Частные простые формы (грань (h 0 0))
- •Частные простые формы кристаллов с единичным направлением (исходная грань (h k 0)).
- •Частные простые формы кристаллов без единичного направления
- •1.3.3 Габитус наночастиц, полученных при диспергировании крупных кристаллов
- •1.4 Теоретическое описание структуры и габитуса наночастиц, полученных конденсированием
- •1.4.1 Шаровые упаковки как модели многоатомных структур
- •1.4.2 Атомные координации в полиэдрах плотнейших атомных упаковок
- •Радиусы координационных сфер и их числа заполнения для гцк-структур
- •Радиусы координационных сфер и их числа заполнения для гпу-структур
- •Радиусы координационных сфер и их числа заполнения для оцк-структур
- •1.4.3 Некристаллографическая симметрия габитуса наноразмерных атомных координационных полиэдров
- •1.4.4 Фуллереноподобные формы нанокристаллов
- •1.4.5 Габитусы наночастиц сложного состава
- •1.5 Структура и свойства наноразмерных частиц, применяемых в функциональном материаловедении
- •1.5.1 Структура и свойства наноразмерных металлических модификаторов функциональных материалов
- •Координационные числа (к) координационных сфер (n – ее номер) при плотнейшей шаровой упаковке
- •Основные параметры, необходимые для описания жидких кластеров металлов (z – порядковый номер, n – плотность атомов, ef – энергия Ферми, rw – радиус Вагнера-Зейтца, w – работа выхода)
- •1.5.2 Наноразмерные углеродсодержащие модификаторы*
- •Размеры кристаллических блоков в алмазосодержащих продуктах детонационного синтеза
- •Р исунок 1.66 – Термограммы tg (а) и dta (б) углеродных нанокластеров. Скорость нагрева 5оС/мин: 1 – удаг; 2 – уда
- •Фазовый состав наномодификаторов, полученных по технологии термолиза прекурсора в технологической среде
- •Характеристики модифицированных углеродных волокон [161]
- •1.5.3 Силикатные наноразмерные частицы
- •Кристаллографические индексы рефлексов (kl) и структурные амплитуды f(20) и f(850) кристалла мусковита при 20оС и после прогрева при 850оС соответственно
- •Характеристики ультрадисперсных керамик (ук), полученных плазмохимическим синтезом [179]
- •Характеристики ультрадисперсных керамик (ук) механохимического синтеза [177]
- •Характеристики ультрадисперсных оксинитридов плазмохимического синтеза [179-180]
- •Некоторые свойства природных и синтетических цеолитов
- •1.6 Заключение к главе 1
- •Глава 2 механизмы модифицирующего действия наноразмерных частиц в полимерных и олигомерных матрицах
- •2.1 Критерии оценки наноразмерности
- •2.1.1 Физические предпосылки к оценке наноразмерности частиц
- •2.1.2 Связь фононных характеристик с наноразмерностью
- •2.1.3 Теорема Блоха и наноразмерность
- •2.1.4 Дебаевская длина волны и максимальный наноразмер
- •2.1.5 Расчет максимального наноразмера на основании уравнения Шредингера
- •2.1.6 Определение предельных размеров частиц веществ с неразрушенными полимерными молекулами
- •2.1.7 Динамические модели кристалла Эйнштейна и Дебая
- •2.1.8 Расчетные значения максимальных размеров наночастиц одноэлементных веществ и некоторых соединений
- •Характеристические температуры ( ) и максимальные размерынанокристаллов некоторых веществ
- •Характеристические температуры и максимальные размеры нанокристаллов некоторых галогенидов
- •Температура Дебая и максимальный наноразмер полупроводников типов
- •Отношение температуры Дебая наночастиц к для объемной фазы некоторых металлов, r – размер частицы
- •Дебаевская температура и наноразмерный максимум одноэлементных веществ
- •2.1.9 Влияние размеров кристаллитов на их физические свойства
- •2.2 Особенности зарядового состояния наноразмерных частиц
- •2.2.1 Зарядовое состояние дисперсных частиц слоистых минералов
- •2.3 Зарядовое состояние металлических компонентов функциональных материалов и металлополимерных систем
- •2.3.1 Модельные представления о механизме модифицирования полимерных матриц нанокомпозиционными частицами
- •Зависимость размеров областей когерентного рассеяния (l ǻ) от массовой концентрации (с, мас.%) ультрадисперсного углерода (шихты)
- •Значения радиусов (r, ǻ) и относительных координационных чисел (окч) для композитов с различной массовой концентрацией (с, мас.%) наполнителя
- •2.4 Заключение к главе 2
Введение
В середине прошлого столетия в 1959 году Нобелевский лауреат в области физики американец Р. Фейнман выступил со знаменитой лекцией «Внизу полным-полно места: приглашение в новый мир физики», в которой впервые предложил рассмотреть возможность создания наноразмерных объектов путем сборки. Последующие годы характеризовались быстрым развитием методов и способов создания и анализа подобных продуктов различного состава, технологии получения, структуры и функционального назначения. С изобретением нобелевскими лауреатами Г. Биннигом, Г. Роррером сканирующего туннельного микроскопа и изготовлением Г. Биннигом атомного силового микроскопа наступил период бурного исследования различных аспектов наноразмерных объектов, который привел к появлению нанотехнологий, наноматериалов, как принципиально новых направлений материаловедения и технологии материалов. Простое перечисление только наиболее крупных монографий, посвященных проблемам создания и практического применения наноразмерных объектов [1-12], изданных в странах СНГ и дальнего зарубежья, свидетельствует о «пришествии эры нанотехнологий», которая, по мнению многих авторитетных исследователей, позволит обеспечить прорыв в области эффективного использования минерального сырья и создать предпосылки получения промышленных продуктов с принципиально новым сочетанием потребительских характеристик.
Термин «нано» происходит от греческого слова «нанос» (карлик) и соответствует объектам с размером 10-9 м (10 Ǻ).
Общепринятым является сложившееся мнение о том, что наноразмерные объекты и их производные стали объектом исследований относительно недавно. Появилась размерная граница таких объектов, составляющая от 1 до 100 нм. В некоторых монографиях к нанообъектам относят дисперсные частицы от 5 до 200-300 нм, называя их «нанокристаллическими» и «субмикростристаллическими» [4]. Обоснованность выбора подобных размерных границ практически не обсуждается в научной литературе, хотя в ряде исследований (см. например, [12]) показано, что частицы с размерами более 30 нм обладают параметрами свойств, характерными для микро- и макрочастиц.
Быстро развивающийся терминологический аппарат для описания низкоразмерных частиц, материалов и систем на их основе привел к наличию многочисленных терминов, часто являющихся смысловыми аналогами, однако применяемых без должного основания. В результате в научной литературе отсутствует устоявшийся понятийный комплекс, однозначно и адекватно определяющий характерные особенности наноразмерных частиц и их производных.
В строгом понимании физической сущности особого состояния низкоразмерных объектов отсутствует адекватное описание особенностей строения, структуры, зарядового состояния и др. параметров, которые бы базировались на устоявшихся подходах, используемых в физике конденсированного состояния, квантовой механике, теории теплопереноса. Это обусловливает необходимость системного анализа не только особенностей строения, структуры, энергетических, теплофизических, реакционных и иных параметров низкоразмерных частиц, но и механизма их взаимодействия с окружающей средой и матричным материалом – металлическим, полимерным, керамическим, силикатным и т. п.
Параметры физических свойств вещества в наноразмерном диапазоне зависит от линейных параметров этих частиц. Установлено, что размерная граница между наносостоянием и макросостоянием зависит от физико-химических свойств вещества и не может быть принятой за одинаковые значения для всех веществ. Встречающаяся указанная граница в 100 нм для всех веществ не только никак не обоснована, но и лишена физического смысла.
Иногда вместо термина наночастица используют понятие наносостояния, которое применяют при анализе так называемых квантовых точек, квантовых систем, ям, вакансий и т.п. Причем, эти наносостояния рассматриваются как невыделяемые из большого объема объекты. Рассматриваемый подход является, с нашей точки зрения, не эффектным, так как любое вещество представляет собой совокупность нанообъектов или наносостояний. Атомы и молекулы имеют размеры в нанодиапазоне.
В данном учебном пособии наночастицы рассматриваются как фазовое состояние. В этом случае должны выполняются два требования. Во-первых, каждая частица имеет границу, то есть поверхность, оделяющую ее от других частиц и фаз. Следовательно, наночастица может быть выделена из вещества любого объема в качестве самостоятельного объекта. Во-вторых, параметры физического свойства зависят от размера частицы. Если эта зависимость при некоторых размерах L0 исчезает, то следует говорить о переходе из нано- в макросостояние.
