4. Оксохлориды серы.

Таблица 14.4. Синтез и свойства оксохлоридов серы.

Формула	Название	Строение	Получение	Взаимодействие со щелочью
SOCl2	Хлористый тионил (хлорид тионила)		PCl5+SO2= = POCl3 + SOCl2	SOCl2 + 4NaOH = = Na2SO3+2NaCl+2H2O
SO2Cl2	Хлористый сульфурил (хлорид сульфурила)		SO2+Cl2 = SO2Cl2 (катализатор камфора)	SO2Cl2+4NaOH = = Na2SO4+2NaCl+2H2O

5. Задачи.

На семинаре. Используя в качестве единственного источника серы BaSO₄, предложите способ получения тиосульфата натрия. Напишите уравнения реакций и укажите условия их проведения.

Домашнее задание.

1. Напишите уравнения реакций в соответствии с нижеприведенной схемой и укажите условия проведения реакций.

… K₂S₂O₈

S, tC

NO₂, H₂O tC

FeS  SO₂ X KHSO₄ K₂S₂O₇ …

NaOH

SOCl₂ …

X – вещество, содержащее серу.

2. Используя приведенную на рисунке диаграмму Фроста для серы, дайте обоснованные ответы на следующие вопросы:

Рис. 14.1. Диаграмма Фроста для серы.

1) Укажите формы серы, неустойчивые к диспропорционированию в кислой среде, укажите продукты реакций диспропорционирования.

2) В какой среде сера в степени окисления –2 является более сильным восстановителем?

3) Какая форма серы является наиболее сильным окислителем в кислой среде?

Семинар 15. Пниктогены – 1.

План семинара.

1. Общая характеристика.

2. Нахождение в природе и получение.

3. Простые вещества. Физические и химические свойства.

4. Соединения с водородом состава XH₃.

5. Другие соединения азота с водородом

6. Задачи.

1. Общая характеристика.

₇N ₁₅P ₃₃As ₅₁Sb ₈₃Bi конфигурация [благородный газ]ns²np³

атомные и ионные радиусы

первая энергия ионизации

электроотрицательность

Особенности химии пниктогенов:

а) изменение свойств простых веществ от типичного неметалла (N₂) до типичного металла (Bi);

б) большое разнообразие степеней окисления, более характерны нечетные степени окисления;

в) соединения пниктогенов в отрицательных степенях окисления, а также соединения фосфора в положительных степенях окисления, отличных от максимальной, являются сильными восстановителями.

г) сильные окислительные свойства соединений Bi(+5), обусловленные эффектом инертной 6s² – пары.

Таблица 15.1. Энергии связей «пниктоген-пниктоген» (кДж/моль).

	N	P	As	Sb	Bi
X-X	160	209	146	121	104
XX	942	480	380	295	192

Выводы:

1) Для азота E(XX) > 3E(X-X), для остальных пниктогенов E(XX) < 3E(X-X), т.е. для азота предпочтительно образование тройной связи (молекула N₂ отличается высокой прочностью и химической инертностью), а для остальных пниктогенов – катенация.

2) Для фосфора катенация менее характерна, чем для серы, по-видимому, это связано с большей склонностью фосфора к образованию связей P - O (энергия связи P - O равна 407 кДж/моль, энергия связи S - O составляет 265 кДж/моль).