 
        
        КЗПС Крюкова литература / Методы и приборы контроля ОС
.pdf 
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Волновые свойства света
Спектр электромагнитного излучения
Интерференция
19
 
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Дифракция
d sin α = ± nλ , где d – период решетки
Дисперсия света
V = f(λ) – скорость света в среде – функция длина волны
Преломление света
Закон Снеллиуса
| sin α | V I | 
| ------ = | ---- = n2.1 | 
| sin γ | V II | 
VI ,VII – скорости света в oптической среде I и II. n2.1 – относительный показатель преломления
(среды II относительно среды I)
20
 
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Основные формулы раздела
λ= cT = c/ν
λ– длина волна
с– скорость света в вакууме T - период
ν – частота
E = h ν = hc/λ Формула Планка (1900) h – постоянная Планка = 6,625.10-34 Дж.с
Модель атома Резерфорда-Бора
Атом состоит из ядра и вращающихся вокруг него электронов.
Размер атома ~ 10-10 м me = 9,11 10-28 г
Ядро состоит из протонов (+) и нейтронов (o)
mp = 1,66 10-24 г
Размер ядра ~ 10-15 м
Проблема:
Вращающийся электрон (заряд) должен излучать энергию и быстро упасть на ядро.
21
 
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Постулаты Н.Бора (1913)
1.Электроны в атоме находятся на стационарных орбитах, отвечающих определенным квантовым значениям момента количества движения
| n – главное квантовое число | h/2π = 1,05.10-34 Дж.с | 
| mVr = n(h/2π) | 
 | 
2.Электроны, двигаясь по стационарным орбитам не излучают и их общий запас энергии остается постоянным
Fцентробежная = FКулона
| mV 2 | e.ez | 1 | 
| ------ = | -------. | ------- | 
| r | r2 | 4πε | 
ε – диэлектрическая постоянная вакуума
| h2 n2 ε | ze2 | 
| r = ------------ | V = ------- | 
| π m e2 z | 2nhε | 
Для n = 1 первый боровский радиус r = 0,528.10-10 м
3.При переходе с более удаленной на более близкую к центру атома орбиту, электрон теряет квант энергии
∆E = h ν
Eатома = Eкинетического движения электронов + Eпотенциальная
Eпотенциальная = 0 (для двух зарядов на бесконечном расстоянии, при сближении Е уменьшается, то есть, она отрицательна)
| 
 | 
 | ze2 | mze4 | 
| Eпотенциальная = FКулона . r = - | ------- = - | -----------4n2h2ε2 | |
| 
 | 
 | 4πεr | |
| 
 | 
 | mV2 | mze4 | 
| Eкинетического движения электронов = ------ | = ----------- | ||
| 
 | 
 | 2 | 8n2h2ε2 | 
| ze4m | n = 1 основное состояние | ||
| Eатома = - ---------- | n = 2, 3,… возбужденное состояния | ||
| 8n2h2ε2 | 
 | 
 | 
 | 
1/ λ = R (1/i2 – 1/n2)
ν= R’ (1/i2 – 1/n2)
λ= с/ ν
i = 1 Лайман i = 2 Бальмер i = 3 Пашен i = 4 Брэккет i = 5 Пфунд
R константа Ридберга
R = 1,097.10 7 м-1 R’ = R.c = 3,29.1015 c-1
hν =∆E = E2 – E1 = zR (1/n12 -1/n22)
R = (me4)/(8hε2)
22
 
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
m z e4
E = _ __________ полная энергия атома
8 h2 ε2 n2
n – главное квантовое число
l – орбитальное квантовое число = 0, 1, 2 ,…, n ml – магнитное квантовое число = -l <…<+l s – спиновое квантовое число +1/2, -1/2
Максимальное число электронов
на уровне 2n2
на подуровне 2(2l + 2) s - sharp
p - principal d - diffuse
f - fundamental
| Главное | Уровень | Максимальное | Орбитальное квантовое число l | |||
| квантовое | 
 | число | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| число n | 
 | электронов на | 0 | 1 | 2 | 3 | 
| 
 | 
 | уровне | ||||
| 1 | K | 2 | s | 
 | 
 | 
 | 
| 2 | L | 8 | s | p | 
 | 
 | 
| 3 | M | 18 | s | p | d | 
 | 
| 4 | N | 32 | s | p | d | f | 
| 5 | O | 50 | s | p | d | f | 
| 6 | P | 72 | s | p | d | f | 
| 7 | Q | 98 | s | p | d | f | 
| Число электронов на подуровне: | 2 | 6 | 10 | 14 | ||
| 
 | 
 | 
 | ||||
Атомно-эмиссионный спектральный анализ
- физический метод, основанный на измерении интенсивности излучения, испускаемого возбужденными атомами (эмиссионных спектров испускания или излучения),
Источники возбуждений - электрическая дуга, высоковольтная искра,
пламя, X-rays.
Открыт Кирхгофом и Бунзеном в 1859 г.
| λ - длина волны 2 мкм = 2000 нм | ∆E = Е2 | – E1 = hν = hc/λ | ||
| ν - частота | 5000 см-1 | |||
| 
 | 
 | |||
23
 
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Классификация методов эмиссионной спектроскопии
Источники возбуждения спектров:
-высоковольтная конденсаторная искра 5000-40000 оК
-электрическая дуга постоянного или переменного тока
-НЧ или ВЧ плазмотроны (плазменная Ar горелка) 6000-15000 оК
24
 
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Спектр – распределение по частотам (длинам волн) интенсивности оптического излучения рассматриваемого тела
Типы спектров:
•Непрерывные (сплошные) – раскаленные твёрдые или жидкие тела
•Линейчатые (дискретные спектральные линии) - атомы или ионы, находящиеся на невзаимодействующем расстоянии
•Полосатые (группы полос) – ионизированные молекулы (2 и более атомов), находящиеся на невзаимодействующем расстоянии
Спектральный анализ дает возможность установить
•элементный (молекулярный) состав
•строение вещества
•концентрацию
Спектроскоп (стилоскоп - steel) – прибор для визуального наблюдения и сравнения спектров излучения
Спектрограф (grapho – «пишу») – прибор для регистрации спектров излучения на фотопластинку
Спектрофотометр (photos – «свет») – прибор для измерения отношения интенсивностей света в зависимости от λ (развертка по λ )
Спектрометр (metreo – «измеряю») – для фотоэлектрического измерения интенсивности полос спектра (для конкретной λ)
(в широком смысле - устройство для измерения функции распределения некоторой величины f по параметру x)
Например:
электронов по скоростям (β-cпектрометр) γ-квантов по энергиям (гамма-спектрометр)
Х-лучей от атомного номера элементов (рентгеновский спектрометр)
25
 
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
26
 
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Спектральные линии для визуального спектрального анализа
27
 
С.Ф.Чернов Методы и приборы контроля окружающей среды и экологический мониторинг
_________________________________________________________________________
Спектроскопия пламени
Пламенная спектрофотометрия, или фотометрия пламени - разновидность эмиссионного спектрального анализа, основана на изучении эмиссионных спектров элементов анализируемого вещества, возникающих под влиянием мягких источников возбуждения (температуры).
В этом методе анализируемый раствор распыляют в пламени. Этот метод дает возможность судить о содержании в анализируемом образце главным образом щелочных и щелочноземельных металлов, а также некоторых других элементов (~70),
например Ga, In, Tl, Pb, Mn, Cu, P
28
