7.3.4. Рефрактометрические исследования химического взаимодействия, строения и других свойств соединений
Работы по применению
рефрактометрии к исследованию химического
взаимодействия показали, что по измерениям
показателя преломления можно
обнаружить только достаточно сильное
взаимодействие, поэтому рефрактометрический
метод исследования химических
процессов большого распространения не
получил.
Интенсивное
развитие рефрактометрии в начале XX
в. в значительной степени связано с
ее применением для исследования структуры
и свойств химических соединений. Данные
по молярной рефракции и дисперсии
привлекали внимание как величины,
характеризующие внутренние свойства
молекул и практически не зависимые от
температуры, давления и других внешних
условий. Были установлены некоторые
эмпирические закономерности, связывающие
рефрактометрические константы со
строением соединений. Оказалось,
например, что молярная рефракция
транс-соединений
всегда выше, чем цис-изомеров. В
гомологических рядах рефракции
соседних членов отличаются почти точно
на одно и то же значение и т. д. Рефракция
применяется для исследования
поляризуемости, а также электрических,
термических и других свойств веществ.
Так, например, по показателю преломления
и диэлектрической проницаемости можно
рассчитать электрический дипольный
момент. Для малополярных жидкостей
успешно используется упрощенное
уравнение Онзагера:

где μ
— электрический дипольный момент; е —
диэлектрическая проницаемость.
По рефрактометрическим
данным можно рассчитывать радиусы
молекул, так как довольно точно соблюдается
пропорциональность
а =
kr3,
где α
— поляризуемость; r
—
радиус молекулы; k
—
эмпирический коэффициент, сохраняющий
постоянное значение в определенных
группах веществ.
Поляризуемость
рассчитывается из рефрактометрических
данных по уравнению (7.22). Известны и
другие применения рефрактометрии.