-
Присоединение натрия гидросульфита
Используют для очистки альдегидов от посторонних примесей. Продукт присоединения выпадает в осадок в спиртовом или
эфирном растворе. Его отделяют, проводят гидролиз, выделяется чистый альдегид.
R—СН = О + NаНSО3 <=> R—СН — О Н
|
SО3 – Nа+
6. Взаимодействие с аминами и гидразинами- образование азометинов( синоним- основания Шиффа) и гидразонов В процессе взаимодействия карбонильных соединений с аминами и гидразинами реакция АN затем сопровождается элиминированием воды . Процесс можно обозначить
( АN –Е ) .
R1—СН = О + NH2 – R2 <=> R1 —СН – ОН ——> Н2О + R1—СН = N – R 2
| азометин
NH – R 2
Азометины- твердые кристаллические вещества, имеющие четкие температуры плавления, что позволяет проводить идентификацию альдегидов в виде оснований Шиффа.
В клетках in vivo образование азометинов происходит с участием витамина В 6
в процессе метаболизма природных аминокислот: декарбоксилирования и транс(пере)аминирования. Витамин В 6 существует в трех активных формах: альдегидной ( пиридоксаль ) и амино( пиридоксамин ), что позволяет ему образовывать азометины в виде альдегида и в виде амина.
Подробно участие витамина В 6 в обмене аминокислот in vivo рассматривается в лекции «Природные аминокислоты».
7. Реакции у α- углеродного атома в карбонильных соединениях
α- Углеродный атом ( соседний с карбонильной или карбоксильной группой) представляет собой СН- кислотный центр. Частично эта проблема рассматривалась в лекциях «Кислотно-основные свойства биоорганических соединений», « Изомерия. Раздел : таутомерия» . Обсудим еще раз смещение электронной плотности в карбонильных соединениях.
Н б+ Смещение
электронной плотности в группе
б+ | б+ б- >С=О вызывает поляризацию всех связей СН в
Н—>С —>СН = О α – положении. Возникает центр с подвижными .
| атомами водорода.
Н б+
СН- кислотный центр
В биологических процессах с участием АТФ , ферментов и витамина биотина возможна реакция карбоксилирования карбонильных соединений и карбоновых кислот в α – положение. Таким путем в составе вещества образуется новая карбоксильная группа. Процесс связан с энергетическим, пластическим обменами, биосинтезом карбоновых кислот, азотистых оснований нуклеиновых кислот.
Пировиноградная кислота + оксид углерода ( 1V) —> щавелевоуксусная кислота
( оксалоацетат)
АТФ –> АДФ + фосфат
СН3—С — СООН + О=С=О ————> НООС – СН2– С – СООН
|| | |
О О