
- •Характер связи в комплексах с точки зрения метода валентных связей. Комплексообразующая способность s-, p-, d-элементов. Дентатность лигандов.
- •Типы лигандов
- •В водных растворах комплексные соединения, как и другие сильные электролиты, диссоциируют с отщеплением ионов внешней координационной сферы:
- •Это уравнение первичной диссоциации комплексной соли.
- •Биологическая роль
Типы лигандов
Тип |
Пример |
|
Монодентатный |
M |
|
Бидентатный |
Mz+ | |
хелатный |
Бидентатный |
M
|
мостиковый |
Тридентатный |
|
хелатный |
Аминоуксусная кислота относится к амбивалентным лигандам, которые содержат различные донорные атомы (N и O). Все биологические лиганды – амбивалентные. Если в раствор этого амбивалентного лиганда ввести Cu2+, то образуется медная соль аминоуксусной кислоты Cu(CH3NH2COO)2, которая практически не диссоциирует в водном растворе на ионы, так как каждый анион соли в результате комплексообразования « привязан с двух сторон» к катиону меди:
H2C
H2N
O CO
Cu
OC
O NH2
CH2
Известны
тридентатные лиганды: CH2
– CH
- CH2
(триаминопропан);
NH2 NH2 NH2
ֹֹ ׁׁ ֹֹ
NH2- CH2 - CH2- NH- CH2 - CH2- NH2 (диэтилентриамин), которые имеют
ֹֹ ֹֹ ֹֹ
по три аминогруппы и могут занимать три координационных места).
И подидентатные, которые содержат более 3-х донорных атома, например, этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) (шестидентатный лиганд):
-OOCCH2
CH2
COO-
ֹֹ N
– CH2
- CH2
– N ֹֹ
-OOCCH2 CH2COO-
ֹֹ ֹֹ
ЭДТА используется при отравлениях тяжёлыми металлами, при определении жёсткости воды.
Размеры лигандов оказывают влияние на устойчивость комплексных ионов. При одном и том же центральном атоме с увеличением радиуса лиганда: F-, Cl-, ClO4- -устойчивость комплексных ионов уменьшается.
Устойчивость КС зависит также от дипольного момента лиганда: чем выше дипольный момент, тем больше прочность комплекса (μH2O=1,84Д; μNH3 =1,50Д). Следовательно, при одном и том же центральном атоме комплексы с водой будут прочнее комплексов с аммиаком.
Реакции комплексообразования. Константы нестойкости и устойчивости комплексов. Разрушение комплексных соединений.