6.1.11 Реакция с тетрароданомеркуратом (II) аммония (nh4)2Hg(scn)4]

На предметное стекло помещают каплю анализируемого раствора, подкисленного уксусной кислотой, прибавляют каплю раствора (NH₄)₂Hg(SCN)₄]. В присутствии Со²⁺ образуются темно-синие кристаллы тетрароданомеркуриата кобальта СоHg(SCN)₄], легко различимые под микроскопом:

Со²⁺ + Hg(SCN)₄]^2-  СоHg(SCN)₄]

Реакцию следует проводить при рН  7. Прибавление капли раствора, содержащего Zn²⁺, способствует немедленному выделению голубого осадка смешанного тиоцианатного комплекса цинка и кобальта (II) состава Zn_хСо_уHg(SCN)₄]_х+у

6.1.12 Реакция с сульфид-ионами

В пробирку вносят 2 – 3 капли раствора соли кобальта (II) и прибавляют 2 – 3 капли раствора сульфида аммония (NН₄)₂S. Выпадает черный осадок сульфида кобальта СоS:

Со²⁺ + S^2- → СоS

Свежевыпавший осадок СоS растворяется в минеральных кислотах, однако при стоянии он превращается в форму, трудно растворимую в разбавленной НСl, но растворимую в кислотах в присутствии окислителей.

6.1.13 Реакция с солями цинка – образование

«зелени Ринмана»

В пробирке или фарфоровом тигле смешивают 5 капель раствора нитрата цинка Zn(NО₃)₂ и 5 капель разбавленного раствора нитрата кобальта Со(NО₃)₂. Смесь нагревают до кипения и кипятят около минуты. Горячим раствором смачивают полоску фильтровальной бумаги, высушивают ее и озоляют в фарфоровом тигле на газовой горелке. Образуется зола зеленого цвета. Окраска пепла объясняется образованием цинката кобальта СоZnО₂, который называется ринмановой зеленью (в ходе реакции также выделяется диоксид азота NО₂ – газ бурого цвета и газообразный кислород). Реакцию следует проводить под тягой.

Zn(NО₃)₂ + Со(NО₃)₂ → СоZnО₂ + 4NО₂ + О₂

Реакции на ионы кадмия

6.1.14 Реакция с щелочами и аммиаком

В две пробирки вносят по 3 – 4 раствора соли кадмия. В одну пробирку прибавляют 1 – 2 капли раствора NаОН. Выпадает белый осадок гидроксида кадмия Сd(ОН)₂:

Сd²⁺ + 2ОН^-→ Сd(ОН)₂

В другую пробирку прибавляют по каплям раствор аммиака. Образующийся вначале белый осадок гидроксида кадмия растворяется в избытке аммиака:

Сd(ОН)₂ + 4NН₃ → [Сd(NН₃)₄]²⁺ + 2ОН^-

Осадок гидроксида кадмия растворяется в кислотах:

Сd(ОН)₂ + 2Н₃О⁺ → [Сd(Н₂О)₄]²⁺

6.1.15 Реакция с сульфид-ионами

В пробирку вносят 2 – 3 капли раствора нитрата кадмия, прибавляют две капли раствора сульфида натрия. Выпадает желто-коричневый осадок сульфида кадмия СdS:

Сd²⁺ + S^2- → СdS

К выпавшему осадку прибавляют по каплям насыщенный раствор хлорида натрия NаСl при перемешивании смеси до растворения осадка:

СdS + 4Сl^-→ [СdСl₄]^2- + S^2-

Сульфид кадмия нерастворим в кислотах, за исключением НСl, в которой он растворяется с образованием хлоридного комплекса кадмия:

СdS + 4НСl → Н₂[СdСl₄] + Н₂S

6.1.16 Реакция с тетрароданомеркуратом (II) аммония

В пробирку вносят 2 – 3 капли раствора соли кадмия и прибавляют примерно столько же капель раствора (NН₄)₂[Нg(SСN)₄]. Выпадает бесцветные (или белые – в зависимости от размера частиц осадка) кристаллы тетрароданомеркурата кадмия Сd[Нg(SСN)₄]:

Сd²⁺ + [Нg(SСN)₄]^2- → Сd[Нg(SСN)₄]

6.1.17 Реакция с тетраиодовисмутатом (III)

На лист фильтровальной бумаги наносят каплю раствора тетраиодовисмутата (III) К[ВiJ₄] и каплю раствора соли кадмия. На бумаге появляется черное пятно.

Сd²⁺ + 2[ВiJ₄]^- → СdJ₂ + 2ВiJ₃

При добавлении по каплям раствора иодида калия или тиосульфата натрия черное пятно исчезает.

Реакции на ионы ртути (II)

6.1.18 Реакции с щелочами

В пробирку вносят 3 – 4 капли водного раствора соли ртути (II) и прибавляют по каплям водный раствор NаОН или КОН. Выпадает желтый осадок оксида ртути (II) состава НgО:

Нg²⁺ + 2ОН^- → НgО + Н₂О

Осадок НgО растворяется в азотной кислоте, в растворах хлоридов и иодидов щелочных металлов с образованием соответственно Нg(NО₃)₂, НgСl₂ и комплекса [НgJ₄]^2-:

НgО + 2НNО₃ → Нg(NО₃)₂ + Н₂О

НgО + 2Сl^- + Н₂О → НgСl₂ + 2ОН^-

НgО + 4J^- + Н₂О → [НgJ₄]^2- + 2ОН^-

6.1.19 Реакция с аммиаком

В одну пробирку вносят 3 – 4 капли водного раствора хлорида ртути (II) НgСl₂, а в другую – столько же водного раствора нитрата ртути (II) Нg(NО₃)₂. В каждую пробирку прибавляют по каплям водный раствор аммиака до выпадения белых осадков.

НgСl₂ + 2NН₃ → НgNН₂Сl + NН₄Сl

2 Нg(NО₃)₂ + 4NН₃ + Н₂О → [ОНgNН₂]NО₃ + 3NН₄NО₃

Затем в пробирки добавляют по 3 – 4 капли водного раствора соли аммония (NН₄Сl или NН₄NО₃) и по каплям – водный раствор аммиака при перемешивании до полного растворения осадков.

НgNН₂Сl + 2NН₃ + NН₄⁺ → [Нg(NН₃)₄]²⁺ + Сl^-

[ОНgNН₂]NО₃ + 4NН₃ + 3NН₄⁺ → 2[Нg(NН₃)₄]²⁺ + NО₃^- + Н₂О

6.1.20 Реакция с иодидом калия

В пробирку вносят 2 – 3 капли раствора соли ртути (II) и прибавляют каплю разбавленного 5%-го раствора иодида калия. Выпадает красный осадок иодида ртути (II) НgJ₂:

Нg²⁺ + 2J^- → НgJ₂

При дальнейшем прибавлении по каплям (при встряхивании) раствора иодида калия осадок растворяется с образованием бесцветного раствора.

НgJ₂ + 2J^- → [НgJ₄]^2-

Мешают катионы Рb²⁺, Сu²⁺, Аg⁺, Вi³⁺ и другие, а также окислители.

6.1.21 Реакция с сульфид-ионами

В пробирку вносят 2 – 3 капли раствора хлорида ртути (II) НgСl₂ и прибавляютпо каплям сульфид натрия Nа₂S или сероводородной воды. Выпадает белый осадок, чернеющий при дальнейшем прибавлении раствора Nа₂S или сероводородной воды:

2 НgСl₂ + 2Н₂S → 2НgS· НgСl₂ + 4НСl

2НgS· НgСl₂ + Н₂S → 3НgS + 2НСl

Сульфид ртути (II) НgS не растворяется в разбавленной азотной кислоте, но растворим в царской водке (смесь НСl + НNО₃):

3НgS + 6НСl + 2НNО₃ → 3НgСl₂ + 2NО + 3S + 4Н₂О

6.1 22 Реакция с хлоридом олова (II)

В пробирку вносят 2 – 3 капли раствора хлорида олова (II) НgСl₂ и прибавляют по каплям солянокислый раствор хлорида олова (II). Выпадает белый осадок Нg₂Сl₂, который постепенно темнеет:

2Нg²⁺ + [SnСl₄]^2- + 4Сl^- → Нg₂Сl₂ + [SnСl₆]^2-

Нg₂Сl₂ + [SnСl₄]^2- → 2Нg + [SnСl₆]^2-

Мешают катионы Аg⁺, Вi³⁺, Нg₂²⁺, Sb³⁺.