Вопрос 34.

Дисахариды. Олигосахариды. Восстанавливающие и не восстанавливающие с-ва циклической и линейной форм. Гидролиз дисахаридов.

Соединения, построениые из небольшого числа остатков моносахаридов (2-6) называются олигосахаридом. Важнейшими олигосахаридами явл – дисахариды.

Существует 2 типа дисахаридов: оба гликозидных гидроксила, или 1 гликозидный и 1 спиртовой.

В дисахаридах 1 типа нет свободных гликозидных гидроксилов.

Дисахариды гликозидно – гликозидного типа не дают р-ци серебряного зеркала, не восстанавливают фелингову жидкость. Поэтому их называют не восстанавливающими дисахаридами – они способны вступать лишь в р-ции, обусловленные присутствием гидроксильных групп (алкилирование, ацилирование).

Второй тип дисахаридов – это дисахариды гликозидно – гликозного типа или восстанавливающиеся дисхариды. Они вступают в теже хим. р-ции, что и моносахариды, они способны образовывать альктльные и ацильные производные.

Характерным для всем дисахаридов явл способность при кислотном или ферментативном гидролизе превращаться в моносахариды. Примером наиболее распространенных в природе дисахаридов является сахароза (свекловичный или тростниковый сахар). Молекула сахарозы состоит из остатков глюкозы и фруктозы, соединенных друг с другом за счет взаимодействия полуацетальных гидроксилов.

Сахароза, находясь в растворе, не вступает в реакцию "серебряного зеркала", так как не способна образовывать открытую форму. Подобные дисахариды называют невосстанавливающими, т.е. не способными окисляться. Существуют дисахариды, в молекулах которых имеется свободный полуацетальный гидроксил, в водных растворах таких сахаров существуют равновесие между открытой и циклической формами молекул. Такие дисахариды легко окисляются, т.е. являются восстанавливающими, например, мальтоза. Для дисахаридов характерна реакция гидролиза, в результате которой образуются две молекулы моносахаридов: C₁₂H₂₂O₁₁ + H₂O  2C₆H₁₂O₆ Гидролиз сахарозы сопровождается изменением знака оптического вращения: правовращающая сахароза превращается в левовращающую смесь глюкозы и фруктозы. Этот процесс называется инверсией.

Вопрос 35.

Полисахариды. Крахмал. Строение. С-ва. Биологическое значение. Гликоген.

Полисахариды – это продукты поликонденсации большого числа молекул моносахаридов.

Их кол-во может достигать от нескольких 10 до нескольких тысяч. Их состав выражается формулой (С8Н10О5)_n. При образовании полимерных цепочек гликозидный гидроксил одной молекулы взаимодействует со спиртовым гидроксилом др. молекулы у 4 или 6 атома углерода. Очень редко происходит соединение с 3 атомом углерода.

Крахмал. Представитель полисахаридов, молекулы которого состоят из остатков молекул глюкозы. Число структурных звеньев в молекуле крахмала сост. несколько тысяч. Крахмал – главное питательное в-во растений, по составу не однороден и представляет собой смесь полисахаридов: амилазы (от 15% до 20%) – сост. из 200 остатков глюкозы и 0,05 макромолекул фосфорной кислоты минерального строения и амиллопиктина (от 75% до 85%).

Крахмал не растворим в холодной воде, набухает и постепенно растворяется в горячей. Образующие вязкие р-ры при понижении t превращаются в студневидную массу – клейстер.

В животном мире роль «запасного углевода» играет родственный крахмалу гликоген, откладывается в печени и мышцах в качестве запаса пит в-в.

Молекула гликогена сильно разветвлена. При гидролизе кислотами и энзимами гликоген превращается в D – глюкозу.

Биологическое значение

1. подвергая крахмал гидролизу кислотами, можно получить глюкозу в ивде чистого кристаллич преп.

2. пищевой продукт: хлеб, картофель, крупы.

3. в аналитич химии служит индикатором в йодометрическом методе тетрование.