Вопрос 31.

Многоосновные оксикислоты: яблочная, лимонная, винная. Их особенности строения и св-ва. Ароматические оксикислоты, особенности их св-в. Аспирин, салол.

Яблочная кислота НООС-СН2-СН(ОН)-СООН, можно рассматривать, как производное янтарной кислоты НООС-СН2-СН2-СООН. Яблочная кислота относится к дикарбоновым кислотам, это кристаллическое в-во, плавится при тем-ре 130градусах, легко растворяется в воде. При восстановлении яблочной кислоты образуется янтарная. Левовращающаяся яблочная кислота встречается в недозрелой рябине, яблоках, виноградном соке. При нагревании переходит в фумаровую и малеиновую кислоты.

Лимонная кислота – С6Н8О7;

1,2 гидроксипропантрикарбоновая -1,2,3-кислота

Кристаллическое в-во, тем-ра плавл 153градуса, легко раств в воде, Содрерж в плодах цитрусовых: лимонах, апельсинах, винограде, крыжовнике, малине, секле. В виде соли с никотином содержится в табаке.

Разложение лимонной кислоты при нагревании в присутствии серной к-ты серной кислоты происходит по типу разложения

α-гидроксикарбоновых кислот. Образующийся при этом муровьиная кислота и ацетондикарбоновые кислоты в результате превращений дают – воду, оксидуглерода, диоксид и ацетон.

Винная кислота – кристаллическое в-во, содержащееся во многих растениях, особенно винограде, рябине. НООС-СН(ОН)-СН(ОН)СООН – содержит два хиральных атома углерода и поэтому должны были бы существовать в виде 4-ех оптич. изомеров. Но известны только три: оптические антиподы

D – (+) – винная кислота, L – (-) – винная кислота, и их диастереомер – оптич неактивн – мезовинная кислота.

Причина уменьшения числа стереоизомерав состоит в том, что в молекуле мезовинной кислоты, вследствиии того что ассиметричные атомы углерода имеют одинаковые заместители, появляется плоскость симметрии и она уже не явл. хиральной.

Ароматические оксикислоты

Аспирин – сложный эфир салициловой кислоты с уксусной кислотой, может быть получен действием хлористого ацетила или уксусного ангидрида на салициловую кмслоту.

Аспирин – 1 из широко применяемых медикаментов – жаропонижающее, болеутоляющее

Сложный эфир салициловой кислоты и фенола – салол. Для получения салола нагревают смесь салицилаата натрия с треххлористым фосфором и фенолом.

Салол применяется как дезинфицирующее средство при кишечных заболеваниях.

Вопрос 32

Альдегидо- и кетонокислоты. Их особенности строения и св-в. Ацетоуксусный эфир и синтезы на его основе.

Альдегидоксикислоты и кетокислоты – это гетерофункциональные соединения в молекуле которых содержаться одновременно оксо- (альдегидная или кетонная) и карбоксильная группы.

Р-ции характерные для кетонной формы

1. присоединение бисульфита натрия с образованием характерного для карбонильных соединений бисульфитного производного.

2. присоединение синильной к-ты с образованием циангидрина

Р-ции характерные для енольной формы.

1. красно-фиолетовое окрашивание с р-ром хлорида железа (III), при этом происходит образование внутри комплексных соединений железа.

2. р-ции с хлоридом фосфора (V), приводящие к образованию β-хлоркротонового эфира.

3. быстрое присоединение на холоде брома по 2 связи

4. ацилирование по ОН - группе под действием хлористого ацетила в присутствии пиридина

5. алкилирование по ОН – группе диазометаном:

Полученные путем алкилирования или ацилирования замещенные ацетоуксксные эфиры представляют интерес, как сходные в-ва для дальнейших превращений.

Процесс кислотного расщепления – сводится к разрыву связи между α-углеродом и кетогруппой и присоединению воды (щелочи) при одновременном гидролизе сложноэфирной группировки.

Под действие слабых щелочей или разбавленных минерю кислот идет омыление сложноэфирной гр. и выд-ся ацетоуксусная кислота. Подобно всем β-кетокислотам, она неустойчива: прорисходит кетонное расщипление – отщепляется диоксид углерода и образуется кетон, в данном случае – ацетон

Ацетоуксусный эфир – жидкось с приятным фруктовым запахом, кипит, незначительно разлагаясь, при 180 гр.

При помощи ацетоуксусного эфира можно получить любые метилкетоны общей формулой

CH3-CO-R.