Вопрос 27.

Двухосновные, предельные и непредельные карбоновые кислоты. Особенности строения и св-ва. Малоновая кислота и эфир. Ароматические кислоты и их производные.

Двухосновные орг кислоты (дикарбоксильные) – 2СООН – эти кислоты облад ткими же св-вами, как и одноосновные. Они вступают в р-цию с металлами, образуя соли, с основаниями, с солями, с спиртом, образуя сложный эфтр; с аммиаком, с оксидами металлов.

Химические св-ва

НСOO-COOH + 2Na = NaOOC-COONa + H2

Оксолат Na

НСOO-COOH + NaOH = NaOOC-COOH + H2O

Гидроксолат Na

НСOO-COOH + CaO = + H2O

Оксолат Са

NaOOC-COONa + CaCl2 = + H2O

НСOO-COOH + HOCH3 = HOOC-CO-CH3 + H2O

Метиловый эфир щавел кислоты

В молекулах непредельных кислот в радикале, связанном с карбоксильной гр., имеются кратные связи.

Специфичными св-вами облад кислоты с близко расположенными от карбоксила двойной связью – α, β – непредельные кислоты.

Присоединение галогеноводородов и гидротация идут для них против правила Морковникова по типу 1,4 – присоединения

Непредельные кислоты легко окисляются

CH2=CH-COOH = CH2OH-CHOH-COOH

Дигидроксипропионовая кислота

Малоноая кислота и её гомологи, т.е. к-ты, в молекулах которых карбоксильные гр. находятся в положениях 1, 3 (обе карбоксильные гр связаны с одним атомом углерода), легко декарбоксилируются с образованием одноосновноу уксусной к-ты и её гомологов.

HOOC-CH2-COOH = CH3COOH

HOOC-CHR- COOH = R-CH2-COOH

Близость карбоксильных гр обуславливается термич неустойчивостью соединений

Наиболее важными производными малоновой кислоты явл. Её диэтиловый эфир – малоновый эфир. Эта жидкость с приятным запахом широко используется для лабораторных синтезов

Ароматические к-ты

Бензоиная кислота используется в пищевой промышленности для хранения соков, пюре.

Среди ароматических кислот большое значение имеют кислоты с 2-мя карбоксильными гр.

Телифталивая кислота используется для получения лавсана (прочные волокна)

Лавсан получают из этилен гликося и телифталивой кислоты. Лавсан

Вопрос 28

Р-ция этерификации карбоновых кислот , ее механизм. Сложные эфиры, жиры, липиды. Омыление жиров и липидов. Биологическое значение.

Р-ция этерификации – взаимодействие карбоновых кислот с спиртами.

В качестве катализатора исп конц серная кислота, газообразный хлороводород,… Влияние кислотного катализатора заключается в пронировании карбонилан. Кислорода и в увеличении положительного заряда на атом углерод карбоксильной гр, что делает их более способными к присоединению нуклеофильного реагента – спирта.

Атом кислородаспирта остается в составе сложного эфира. Р-ция этерификации обратима.

Сложные эфиры – явл наиболее важными функциональными производными кислот. Они имеют общую формулу R-CO-OR – это производные кислот у которых гидроксил замещен алкоксильной гр

Химические св-ва

1. сложные эфиры подвергаются гидролизу, эта р-ция обратима, для того , чтобы сместить хим равновесие вправо используют р-р елочи.

2восстановление сложных эфиров водородом, в результате образ 2 спирта

3под действием аммиака сложные эфиры превращаются в амиды кислот

Жиры – представляют собой сложные эфиры трёх атомного спирта глицерина и различных карбоновых кислот, их называют триглицириды.если Ир содержит 1 кислотный остаток, то его называют – простым, если различные ,то смешанным.

Жиры не растворяются в воде, некоторые с водой образуют эмульсии

Жиры растворяются в органических растворителях – бензин, бензол, керосин. Жиры не провдят электрический ток.

Жидкие жиры состоят из непредельных кислот, а твердые из предельных кислот.

Применение жиров: 1. пищевой продукт.

2. получение мыла. 3. получение олифы.

Липиды. Играют важную биологическую роль. Они явл источником энергии для животного организма при окислении в организме 1гр жира выделяется 93кДж энергии. Липиды хорошие растворители биологически активные в-ва (производные витаминов), необходимы для существования нормальной ф-ции живого орг-ма.

В промышленных р-циях гидролитического расщепления жиров широко исп-ся для полученя глицеринаи жирных кислотили их солей, т.е. мыла

Расщипление проводится в кислой или щелочной средах. В первом случае образ глицерин и смесь свободных кислот – стеарин:

В щел среде наряду с глицерином получ-я соли этих кислот – мыла.

При оылении серной кислоты получаются главным образом стеариновая, пальмитиновая и олеиновая кислоты. Полученные кислоты очищают, завертывают в ткань и загружают в гидровлический пресс. Под давление олеиновая кислота отжимается, а в ткани остается стеариновая и пальмовая кислоты. В мыловаренном производстве используются щелочи, тогда жиры расщипляются на глицерин и мало, т.е. натриевые и кылиевые соли высокомолекулярных кислот C17H35COONa.