Вопрос 25.

Реакции конденсации альдегидов и кетонов: альдольная, кротоновая, сложноэфирная. Р-ция Каницаро и тищенкою Особенность ароматических альдегидов и кетонов.

Конденсация альдегидов с альдегидами. Под действием оснований, молекула карбонильного соединения превращается в карбонион.

Образующийся карбоион явл. Нуклеофилом. Он взаимодействует с карбонильной группой. Др. молекулы оксосоединения по общей схеме р-ции с нуклефильным реагентом:

Образовавшийся анион отрывает протон у воды, образуя р-гидроксиальдегид

Описанная р-ция носит назв. альдольной конденсации.

При нагревании альдоля отщепляется вода и образ кротоновый альдегид (бутен-2-аль)

Р-ция конденсации с отщеплением воды и образованием непредельного карбонильного соединения – кротоновая конденсация.

Сложноэфирная конденсация – взаимодействие 2 молекул сложного эфира алифатической карбоновой кислоты с образовавшимся сложным эфиром алифатической карбоновой кислоты с образованием сложного эфира р-кетокислоты.

Механизм этой р-ции напоминает альдольную конденсацию.

Для альдегидов не имеющих в молекуле α-водорода, хар-на р-ция Канниццаро (1853г) - окисление одной молекулы за счет др. при действии концентр щелочей (1 молекула альдегида окисляется до кислоты, а др. восстанавливается до спирта):

Алифатические альдегиды соединяющие α-водород, под действием щелочей ведут себя, как иначе: они конденсируются сначала в альдоли, из которых, затем образуется высокомолекулярные соединения. Однако, под действием этилата алюминия окислительно-востановительное превращение возможно – восстановительное превращение возможно – р-ция Тищенко (1906г.) при этом образуются сложные эфиры

Конденсоединения с ароматическими углеводородами. Ароматические водороды при конденсации с альдегидами дют соединения ряда дифенил – и трифенил метанов:

Вопрос 26

Карбоновые кислоты: строение, иомерия номенклатура, химические св-ва. Производные карбоновых кислот (ангидриды, галогенагидриды, амиды) и их св-ва.

Карбоновые кислоты – орг. соед., содержащие в молекуле функциональную группу СООН.

Водород карб гр облад кислотным хар-тером. По числу карбоксильных гр. Различают – одноосновные (монокарбоновые), двухосновные (дикарбоновые) и многоосновные (поликарбоновые) кислоты. По хар-теру радикала, связанного с карбоксильной гр кислоты

Могу быть предельными, ароматическими, непредельными и др.

В карбон кислоте связь в СО полярна , у кислорода υ- ; у углерода υ+. Углерод возмещая утерянный электронную плоьность оттягивает к себе электронную пару от кислорода, гидроксильная гр кислорода оттягивает на себя электронную пару ОН водорода . водород становится более подвешанным.

Изомерия обусловлена строением радикала.

Номенклатура для низших членов ряда карбоновых кислот - наиболее употребляемы – тривиальные названия: муравьиная, уксусная, масляная.

По национальной номенклатуре сложную кислоту, рассматривают, как производное уксусной или др. менее сложной кислоты.

По правилам заместит номенклатура назыв карбоновой к-ты составляется добавлением к названию углеволорода названия –овая и слова кислота.

Хим св-ва :

Кислоты взаимодействуют с металлами, оксидами, основаниями, солями, аммиак, спирты, неметаллы.

Ангидриды и хлорангидриды явл очень реакционно способными соединениями. Они используются для введения кислотного радикала (-R-CO-) в др. соединения. Этот процесс называется ацелирование.

Хлорангидрид вступает в р-цию с алкоголятами

Хлорангедриды и ангидриды гидролизуются

Амидами карбоновых кислот назыв производняе крбоновых кислот, в котор гидроксо гр ОН полностью замещена на аминогруппу

Амиды карб кислот проявл слабые кислотные и еще более слабые основные св-ва.