
- •Лекция 9
- •Химическая кинети- ка - то раздел физи- ческой химии, изуча- ющий скорость и
- •Кинетический метод исследования, наряду с термодинамическим и квантово-механическим, широко применяется в современном естествоз-
- •План
- •9.1 Химические реакции
- •Средняя скорость гомогенной
- •[A]0_ и [A] – исходная и
- •Скорость гетерогенной реакции
- •где ν0 и ν – количество
- •Большинство биохимических реакций являются гомо- генными. Они протекают с различной скоростью. Например, химические
- •Полное обновление костной ткани осу- ществляется за 4-7 лет. Время обновления бел- ков
- •На скорость химических реакций влияет:
- •в) природа раствори- теля (если реакция протекает в растворе), г) площадь поверхности реагирующих
- •д) концентрация реа- гирующих веществ, е) давление (для га- зофазных реакций), ж) температура,
- •Механизм химичес- кой реакции – это число и последова- тельность элемен- тарных стадий
- •Элементарная стадия
- •Характеристикой механиз- ма является молеку- лярность элементарных стадий.
- •Различают:
- •Молекулярность не может быть больше трех, т.к. вероятность столкновения четырех и более частиц
- •Химическая реакция является простой, если
- •Если химическая реакция протекает в несколько стадий, то она является сложной. К наиболее
- •Радикал – это атом или группа атомов, имею- щие неспаренный элект- рон. Радикалы
- •2) рост цепи (бимоле- кулярная стадия):
- •3) обрыв цепи (би- молекулярная стадия)
- •Радикальные реакции протекают in vivo под действием радикалов
- •Ученые считают, что накопление радикалов во внутриклеточных жидкостях – одна из причин старения.
- •Реакция пероксидного окисления липидов, скорость которой резко возрастает даже под воз- действием малых
- •Для снижения скорости пероксидного окисления используется антиокси- данты: витамины А, Е, С, соединения
- •9.2 Кинетическими
- •Кинетические уравнения
- •Математическое выражение ЗДМ для реакции:
- •k зависит от температуры и
- •Порядок реакции определя- ется только эксперимен- тально. Он является величи- ной формальной и
- •Для радикальной реакции
- •Только для простых ре- акций порядок и молеку- лярность совпадают:
- •Кинетическое описание простых реакций
- •Условное уравнение: А Р
- •Кинетическая кривая реакций нулевого порядка
- •Время полуреакции (τ ½) –
- •Условное уравнение: А Р
- •Кинетическая кривая реакции первого порядка
- •Время полуреакции:
- •Период полураспада некоторых радионуклидов
- •Условные уравнения:
- •Константа скорости:
- •Кинетика сложных реакций
- •2) Параллельные реакции
- •3) Последовательные реакции
- •9.3 На рисунках представлена
- •Тримолекулярные
- •Радикальные реакции
- •Ферментативные
- •Для большинства хими- ческих реакций выпол- няется правило Вант- Гоффа: при повышении температуры
- •Для биохимических реакций
- •Значительно точнее зависимость скорости и температуры описы-
- •где 0 и k0 - коэффициенты
- •С точки зрения теории активного комплекса, энергия активации - это энергия образования ак-
- •Энергия активации иначе называется энергетическим барьером химичес- кой реакции.
- •Активный комплекс
- •Схема химической реакции :
- •Энергия, кДж/моль
- •Энергия, кДж/моль
- •Энергия активации
- •С повышением температуры возрастает доля активных молекул в реакционной смеси, способных преодолеть энергетический
- •Кроме термических, существуют нетерми- ческие способы акти- вации молекул: фото- химические, электри- ческие
- •Благодарим за внимание

Химическая реакция является простой, если
представляет собой много- кратное чередование одной элементарной стадии:
H2 + I2 → 2HI

Если химическая реакция протекает в несколько стадий, то она является сложной. К наиболее сложным относятся ради- кальные (цепные) ре- акции, протекающие с участием радикалов.

Радикал – это атом или группа атомов, имею- щие неспаренный элект- рон. Радикалы образу- ются в результате тер- молиза, фотолиза, ОВР.

H2 + Br2 → 2HBr
Механизм:
1)стадия иницииро- вания (мономолеку- лярная) ·
Br : Br → 2Br

2) рост цепи (бимоле- кулярная стадия):
Br● + H2 → HBr + H ● H●+ Br2 → HBr + Br●

3) обрыв цепи (би- молекулярная стадия)
2Br●→ Br2
●
● 2H●→ H2
H + Br → HBr

Радикальные реакции протекают in vivo под действием радикалов
ОН●, НОО●, ROO●, О2 ● и др.

Ученые считают, что накопление радикалов во внутриклеточных жидкостях – одна из причин старения.

Реакция пероксидного окисления липидов, скорость которой резко возрастает даже под воз- действием малых доз радиации, приводит к разрушению клеточных мембран, нарушению обмена веществ в клетке, снижению клеточного иммуни- тета.

Для снижения скорости пероксидного окисления используется антиокси- данты: витамины А, Е, С, соединения селена.