- •Лекция 10
- •План
- •10.1 Катализ – это явление изменения скорости реакции под влиянием ве- ществ, называемых
- •Катализаторы
- •Небольшие количества катализаторов способ- ны существенно изме- нить скорость взаимо- действия большого ко-
- •Катализаторы
- •Пример гетерогенного катализа
- •Пример гомогенного катализа
- •Катализаторы
- •Ингибаторы –
- •С точки зрения теории активного комплекса механизм действия катализаторов в том, что они
- •Без катализатора:
- •Положительный катализатор снижает энергетический барьер реакции
- •Под воздействием поло- жительного катализатора в реакционной смеси возрастает доля актив- ных молекул
- •Под воздействием отри- цательного катализатора в реакционной смеси снижается доля актив- ных молекул
- •Реакция
- •Частным случаем катализа является автокатализ: ката- лизатором служит один из продуктов реакции.
- •Пример автокаталити- ческой реакции:
- •Кинетическая кривая автокаталитической реакции
- •Разрушение озоново- го слоя Земли –
- •Фреоны – это фторо- хлороуглеводороды (СF2Cl2),
- •В атмосфере происходит разложение фреонов под воздействием ультрафиолето- вого излучения солнца:
- •Без катализатора процесс протекает по схеме:
- •В присутствии катализатора:
- •Присутствие катализатора существен- но снижает энергетический барьер реакции, увеличивая скорость раз- ложения озона.
- •Вещества, усиливаю- щие действие катализа- торов, называются про- моторами, а ослабляю- щие -
- •10.2 Практически все биохимические реакции являются ферментативны- ми.
- •Трипсин и химотрипсин
- •Ферменты отличаются от обычных катализаторов:
- •Механизм ферментативной реакции можно представить схемой:
- •Характеристикой пер- вой стадии фермента- тивной реакции явля- ется КМ – константа
- •КМ характеризует ус-
- •Кинетическое уравнение:
- •k2 равна числу молекул
- •Для уреазы, ускоряющей гидролиз мочевины:
- •Существенным недостатком уравнения (1) является невоз- можность экспериментального определения [ES]. Выразив [ES] через
- •Уравнение Михаэлиса- Ментен
- •Произведение k2 E общ
- •Соответственно:
- •1)При низкой концентрации
- •Кинетическая кривая ферментативной реакции
- •Графическое определение константы Михаэлиса(KM)
- •На активность фермен- тов оказывают влия- ние:
- •Влияние кислотности растворов на активность ферментов
- •Для большинства ферментов опти-
- •Однако существуют фер- менты, для нормального функционирования кото- рых нужна сильнокислая (пепсин –
- •Ингибиторы ферментов – это вещества, занима- ющие часть активных центров молекул фермен- та,
- •В роли ингибиторов выступают катионы тяжелых металлов, органические кислоты и другие соединения.
- •"Ключ к познанию ферментов лежит в изучении скоростей реакций".
- •Благодарим
С точки зрения теории активного комплекса механизм действия катализаторов в том, что они изменяют высоту энергетического барьера химической реакции.
Без катализатора:
А + В ↔ А...В → АВ
В присутствии катали- затора:
А+ В + К↔ А...К...В →
→АВ + К
Положительный катализатор снижает энергетический барьер реакции
Энергия, кДж/моль
Координата реакции
Без катали- затора
С положи- тельным катализато- ром
Под воздействием поло- жительного катализатора в реакционной смеси возрастает доля актив- ных молекул при данной температуре. Скорость реакции увеличивается.
|
Отрицательный катализатор |
|
||||||||||
повышает энергетический барьер |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
реакции |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
С отрица- |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кДж/моль |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
тельным ка- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
тализатором |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
затора |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Без катали- |
|
Энергия, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Координата реакции |
|
|
|
|
||||||
Под воздействием отри- цательного катализатора в реакционной смеси снижается доля актив- ных молекул при данной температуре. Скорость реакции уменьшается.
Реакция |
Еак, кДж/моль |
тор |
|
|
Катализа- |
без катали- с катализа- затора тором
С2Н4 +H2→ |
180 |
40 |
Pt |
→С2Н6 |
|
|
|
|
|
8 |
Cu на |
|
750 |
угле |
|
2H2O2→2H2O |
55 |
I2 |
|
+O2 |
|
|
|
20 |
каталаза |
|
Частным случаем катализа является автокатализ: ката- лизатором служит один из продуктов реакции.
Пример автокаталити- ческой реакции:
2 KMnO4 + 5 H2C2O4 + 3 H2SO4 → 2 MnSO4 + 10 CO2 + K2SO4 + 8 H2O
Катализатор: Mn2+
Кинетическая кривая автокаталитической реакции
Концентрация, моль/л
время
