VI. Реакция с реактивом Легаля
При добавлении реактива Легаля – раствора натрия нитропруссида Na2[Fe(CN)5NO] в присутствии натрий гидроксида NaOH с последующим подкислением образуются красные или красно-коричневые растворы или осадки. Сульфадимезин в этой реакции образует фиолетовое окрашивание.
VII. Пиролиз субстанций сульфаниламидов
При нагревании субстанций сульфаниламидов в сухой пробирке образуются плавы различного цвета и разные летучие продукты.
VIIІ. Лигниновая проба (для экспресс- анализа)
Реакция на первичную ароматическую аминогруппу: на кусочек газетной неотбеленной бумаги наносят несколько кристаллов испытуемой субстанции и смачивают несколькими каплями хлоридной кислоты HCl; появляется оранжево-желтое окрашивание азометиновых красителей (Шиффовых оснований).
|
O |
|
|
H+ |
|
R1 + H2O |
R |
NH2 + C |
R |
1 |
R |
N C |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
IX. УФ-спектроскопия
Снимают УФ-спектр раствора субстанции в определенном растворителе и сравнивают его с УФ-спекктром ФСО данного сульфаниламида.
X. ИК-спектроскопия
ИК-спектр субстанции, снятый в дисках с калий бромидом KBr, должен соответствовать спектру
ФСО данного сульфаниламида. Количественное определение сульфаниламидов
Для количественного определения сульфаниламидов используют различные методы.
1. Нитритометрия
Этот метод можно использовать для количественного определения большинства сульфаниламидов, в молекулах которых содержится свободная ароматическая аминогруппа: стрептоцида, сульфацил- натрия, сульгина, уросульфана, норсульфазола, норсульфазол-натрия, сульфадимезина, сульфадиметоксина, сульфапиридазина и др.
В основе определения лежит диазотирование
свободной ароматической аминогруппы:
|
NH2 |
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
N |
|
N |
||
|
|
|
|
|||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2HCl |
|
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
+ NaNO2 + |
KBr |
|
|
Cl + NaCl + 2H2O |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
R |
|
|
|
|
R |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Em = M.м.
Для количественного определения стрептоцида растворимого, фталазола, салазодиметоксина и др., в молекулах которых нет свободной ароматической аминогруппы, метод нитритометрии можно применить только после предварительного гидролиза
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
+ NaHSO + SO |
|
+ |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO2NH2 + H2SO4 |
|
H N |
|
|
|
|
|
|
|
SO NH |
|
HC |
H |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
NaO3S |
|
C |
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2 2 |
4 |
2 |
|
|
||||||||||
|
|
H2 |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Сущность методики. К раствору субстанци прибавляют 10 мл кислоты хлоридной разбавленной Р HCl, 1 г калий бромида KBr и при постоянном перемешивании титруют
0,1 М раствором натрий нитрита NaNO2,
прибавляя его вначале со скоростью 2 мл/мин, а в конце титрования (за 0,5 мл до
точки эквивалентности) по 0,05 мл через минуту.
Титрование проводят при температуре не выше
18–20 С, а в некоторых случаях требуется
охлаждение до 0–10 С.
Точку эквивалентности определяют с помощью внутренних индикаторов
(тропеолина 00 – до желтого окрашивания, смеси тропеолина 00 и метиленового синего (4 капли и 2 капли) – переход красно- фиолетового окрашивания до голубого,
нейтрального красного – до синего окрашивания), наружных индикаторов
(йодкрахмальной бумаги – до синего окрашивания) или потенциометрически
(без применения мндикаторов). Параллельно проводят контрольный опыт.
Избыточная капля титранта NaNO2 реагирует с КI йодкрахмальной (йодидкрахмальной) бумаги в среде HCl с образованием йода I2 и потому йодкрахмальная бумага синеет.
2NaNO2 + 2KI + 4HCl I2 + 2NO + 2KCl + 2NaCl + 2H2O
При использовании индикаторов титрование обычно проводят 3 раза первое титрование
– пробное второе – медленное прибавление титранта NaNO2, особенно вблизи точки эквивалентности третье – “слепая” проба.