Метод 2. Исходное сырье –
сульфаниловая кислота.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
C |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
C O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
SO2OH |
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
SO2ONa |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- CH3COOH |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
- H O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
сульфаниловая |
|
кислота |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
Na п-аминобензолсуфонат |
ацилирование |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2 N-группы |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Na п-ацетиламинобензолсульфонат п-ацетиламинобензолсульфохлорид
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO2ONa |
PCl5 |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
H3C |
|
C |
|
HN |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H C |
|
C |
|
HN |
|
|
|
|
|
|
|
|
SO Cl |
||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- NaCl |
3 |
|
|
|
|
|
|
2 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- POCl3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
H2N-R |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
+ HOH |
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO2 |
|
N |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
H C |
|
C |
|
|
HN |
|
|
|
|
|
|
|
|
SO |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
- HCl |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- CH3COOH |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
алкиламид |
п-N-ацетилсульфаниловой кислоты |
|
|
|
алкилсульфаниламид |
Метод 3 (наиболее рациональный и экономичен). Исходное сырье – фосген Cl–CO–Cl(отравляющий газ) и анилин C6H5NH2, из которых получают
карбметоксианилид*.
*В отличие от ацетилсульфаниламидов, карбометоксисульфаниламиды значительно легче гидролизуют даже при нагревании с 8 % раствором щелочи NaOH при 75–80 ºС или с раствором кальций гидроксида Ca(OH)2.Образовавшиеся при этом Na–соли сульфаниламидов разлагают нейтрализацией хлоридной
кислотой HCl.
|
|
O |
|
|
HOCH3 |
|
|
O |
H2N |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH O |
|
C |
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
CH3O |
|
C HN |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
Cl - HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Cl C |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
- HCl |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
HO |
O |
|
|
CH3O |
O |
|
|
|
|
|
|
SO2Cl |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
CH O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H + |
S |
|
|
|
C |
|
NH |
|
|
|
|||||||
C |
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
H2N-R |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
CH3O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO Cl |
|
C |
|
HN |
|
|
|
|
|
|
|
SO2 |
|
|||||||
|
C |
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
- HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaOH
- CH3OCOONa
|
H |
H2N |
SO2 N |
|
R |
Химические свойства и реакции идентификации сульфаниламидов
І.Амфотерность сульфаниламидов и их растворимость в кислотах и щелочах
Общая формула большинства сульфаниламидов
|
H |
H2N |
SO2 N |
|
R |
они содержат в молекуле аминогруппу –NH2, проявляющую основные свойства и замещенную
сульфамидную группу , проявляющую кислотные свойства. Поэтому большинство
сульфаниламидов являются амфотерными соединениями.
а). Как основания, они растворяются в кислотах с образованием солей типа
|
H |
H2N |
SO2 N |
|
R |
Однако эти соли в воде сильно гидролизованы и
практически не существуют.
H
б). В кислотной сульфамидной группе |
SO2 |
N |
|
атом Гидрогена может замещаться на металл с образованием солей (см.
норсульфазол-натрий, сульфацил-натрий, сульфазина серебра соль). Поэтому сульфаниламиды могут растворяться и в
щелочах и карбонатах щелочных металлов:
|
H |
+ NaOH |
|
Na |
H2O |
H2N |
SO2 N |
H2N |
SO2 N |
+ |
|
|
R |
(Na2CO3) |
|
R |
H2O + CO2 |