Вопрос 23. Механизм функционирования кальций-фосфатного буфера.

Деформирующий артроз (уровская болезнь). Особенность болезни – размягчение и искривление костей. Почвы этих территорий имеют повышенное содержание Sr, Ва, и пониженное - концентрации Со, Са, Сu. Установлено существование корреляции между по­ниженным содержанием Са и повышенным содержанием Sr, аналога кальция, который более химически активный. Поэтому нарушается Са- Sr обмен в костной ткани при уровской болезни. Происходит внутреннее перераспределение элементов, кальций вытесняется стронцием. В результате развивается стронциевый рахит. Замена одних элементов другими обусловлено близостью их физико-химических характеристик (радиус иона, энергия иони­зации, координационное число), разностью их концентраций и химической активности. Замещение ионов кальция стронцием приводит к образованию менее растворимого соединения Sr₅(РO₄)₃ОН. Особенно опасно замещение ионов кальция ионами радионуклида стронция – 90. Радионуклид включаясь в костную ткань, становится внутренним источником облучения, что приводит к развитию лейкемии, саркомы.

Мочекислый диатез (уратурия) характеризуется повышенной склонностью к выпадению из мочи в осадок конечных продуктов обмена нуклеопротеидов — мочевой кислоты и ее солей (уратов), которые в норме удерживаются в растворенном состоянии благодаря защитным коллоидам.В отличие от подагры мочевая кислота и ее соли в организме не задерживаются и выделяются с мочой в повышенном количестве. Полагают, что происходят количественные и качественные изменения защитных коллоидов, которые в результате сдвига реакции мочи в кислую сторону выпадают в осадок в виде хлопьев. Осаждение и кристаллизация мочевой кислоты и ее солей могут вести к образованию уратных камней в мочевыводящих путях.

Щавелевокислый диатез (оксалурия) характеризуется склонностью к кристаллизации и выпадению из мочи в осадок щавелевой кислоты и щавелевокислого кальция, что может вести к формированию конкрементов (оксалатов). Этому способствуют избыточное содержание щавелевой кислоты в организме (оксалемия) и повышенное ее выделение почками, количественные и качественные изменения защитных коллоидов мочи и сдвиг ее реакции в кислую сторону. Доказано увеличение выделения щавелевой кислоты с мочой при нервном возбуждении.

Вопрос 24. Строение комплексных соединений.

Строение комплексных соединений, или просто комплексов, раскрыл ученый А. Вернер в 1893 г. Многие положения его теории легли в основу современных представлений о структуре комплексов.

Комплексными соединенияминазывают вещества, молекулы которых состоят из центрального атома (или иона)M, непосредственно связанного с определенным числомnдругих молекул (или ионов)L, называемых лигандами.

Комплексообразователь— центральныйатомкомплексной частицы.

Центральный атом с окружающими его лигандами образуют внутреннюю сферукомплексаMLn. Помимо лигандов в состав комплекса могут входитьmдругих частицX, непосредственно не связанных с центральным атомом. ЧастицыX образуютвнешнюю сферу комплекса.

Число занимаемых лигандом координационных мест центрального атома (или атомов), называется дентатностью.

Общая запись формулы комплексного соединения имеет вид: [MLn]Xm, гдеM– центральный атом,L– лиганд,X– внешняя частица (молекул или ион).

Центральный атом координирует лиганды, геометрически правильно располагая их в пространстве. Поэтому комплексные соединения часто называют координационными. Число nлигандов соответственно называетсякоординационным числом, а внутренняя сфера – координационной.

Изомерия комплексных соединений.

Под изомерией понимают способность к разному взаимному расположению атомови атомных фрагментов в соединениях одинакового общего состава, диктующую отличия в химических и физических свойствах соответствующих соединений —изомеров. В случае координационных соединений указанные различия могут быть связаны как со спецификой расположениялигандовво внутренней координационной сфере, так и с распределением лигандов между внутренней и внешними сферами.

Изомерия прямо связана с наличием или отсутствием в соединении тех или иных элементов симметрии: поворотных осей, зеркально-поворотных осей, центра и плоскостей симметрии.

Существуют изомеры двух типов:

1) соединения, в которых состав внутренней сферы и строение координированных лигандов идентичны (геометрические, оптические, конформационные, координационного положения);

2) соединения, для которых возможны различия в составе внутренней сферы и строении лигандов (ионизационные, гидратные, координационные, лигандные).

Пространственная (геометрическая) изомерия.

Этот вид изомерии вызван неодинаковым размещением лигандов во внутренней сфере относительно друг друга. Необходимым условием геометрической изомерии является наличие во внутренней координационной сфере не менее двух различных лигандов. Геометрическая изомерия проявляется преимущественно у комплексных соединений, имеющих октаэдрическое строение, строение плоского квадрата или квадратной пирамиды. С увеличением числа различных лигандов во внутренней сфере растет число геометрических изомеров.

Классы комплексных соединений:

1. Внутрикомплексные -

2. Макроциклические -

3. Многоядерные -

4. Сэндвичевые – соединения с общей формулой (C₅H₅)₂M, имеющие структуру «сэндвича» — металл в степени окисления + 2 расположен между С₅Н₅-кольцами и связан со всеми десятью атомами углерода ковалентными связями.