
Свойства веществ и материалов / Uvarova - Kontrol pozharoopasnikh svoystv shakhtnikh polimernikh materialov (Dissertaciya) 2015
.pdf
211
онные и поликонденсационные, используемые в технологиях укрепления гор-
ного массива, эмульсии, дисперсии, клеи, ПАВ, смачиватели и антипирогены.
Синтетические полимерные материалы и изделия |
|
По агрегатному состоянию материала |
|
|
Жидкие Твердые |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
Сыпучие, порошкообразные |
|
|
|
|
|
|
|
|
РТИ, каучуки и эластомеры |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Смеси на основе песка и цемента |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Полимерные гранулы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Композиты и пластмассы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
большойИзделиялиней |
протяженностиной |
|
|
|
|
|
|
|
Транспортерные ленты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Кабели и кабельная продукция |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Профильно–погонажные изделия Трубо- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
проводная продукция |
Смолы полимеризационные и поликонденсационные
Эмульсии, дисперсии, клеи
ПАВ, смачиватели, антипирогены
Рисунок 6.15 – Классификация шахтных полимерных материалов
На основе анализа и синтеза существующих систем классификации в си-
стеме контроля пожароопасных и токсических свойств полимерных материалов автором разработана классификация, приведенная ниже в п. 6.4.1, где в каче-
стве основы взят перечень материалов по группам продукции. Выбор обуслов-
лен тем, что данная классификация соответствует номенклатуре продукции, из-
ложенной в нормативном документе «ОК 005–93. Общероссийский классифи-
катор продукции» (ОКП) [187]. Это законодательно утвержденный, общеупо-
212
требительный документ, уже имеющий в своем составе номенклатуру продук-
ции, в том числе и те виды продукции, которые применимы на предприятиях угольной промышленности, что исключает двоякое толкование фирменного и химического названия материала. Кроме этого, в классификации учитываются химический состав, физико–механические свойства и агрегатное состояние, а
также геометрические параметры изделия.
6.4. Разработка алгоритма испытаний шахтных полимерных материалов по параметрам пожарной и токсической безопасности
Испытания основаны на определении комплекса параметров пожаро-
опасности и токсической опасности материала (изделия) в условиях испыта-
тельной лаборатории (центра) и установлении соответствия критериям, изло-
женным в нормативных документах. Алгоритм проведения испытаний матери-
алов на соответствие требованиям пожарной и токсической безопасности, раз-
работанный автором, дан на рисунке 6.16.
Этот алгоритм включает в себя классификацию, установление группы ма-
териала, идентификацию, испытания, соотнесение результатов с критериями безопасности и решение о допуске материала (изделия) к использованию в тех-
нологических процессах УП.
6.4.1. Определение группы полимерной продукции
Важным этапом для идентификации и последующих испытаний является этап классификации продукции и отнесение ее к группам материалов. В зави-
симости от присвоенной группы полимерной продукции определяются пара-
метры физико–химических методов для идентификации, а также параметры контроля и критерии пожарной и токсической безопасности материала (про-
дукции).

213
Отбор образца |
Классификация |
|
нет
НМ=ОБ
да
Протокол
соответствия
нет
РИ =КБ
да
Экспертное заключение о соответствии КБ
НМ – наименование материала ОБ – образец РИ – результаты испытаний
КБ – критерии безопасности
Группа
материала
Идентификация
Испытания
Протокол
испытаний
Сравнение с критериями безопасности
Допуск в шахту
Рисунок 6.16 – Алгоритм испытаний полимерных материалов на соответствие требованиям безопасности
Как было сказано выше, в качестве основы для классификации материа-
лов и изделий по группам продукции принят «ОК 005–93. Общероссийский классификатор продукции» (ОКП). В таблице 6.3 приведена классификация продукции, используемой на предприятиях УП, которая разбита на пять групп согласно номенклатуре ОКП [187] и таможенной номенклатуре Евро-
Азиатского Экономического Союза (ТН ЕАЭС) [188].
Кроме этого, в данной классификации учитываются химический состав,
физико–механические свойства, агрегатное состояние материала и геометриче-
ские особенности изделия (линейная протяженность).
214
Таблица 6.3– Классификация полимерной продукции по группам
Груп |
Наименование продукции |
Вид продукции |
КОД ОКП |
Код ТН |
|
па |
по ОКП |
ЕАЭС |
|||
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Ленты конвейерные |
256100, 256120 |
|
|
1 |
Ленты конвейерные |
резинотканевые и |
256110 |
4010 |
|
|
(транспортерные) |
резинотросовые |
|
|
|
|
Пластмассы (материалы |
Материалы профильно– |
224700–224800 |
|
|
2 |
погонажные |
3917 |
|||
и полуфабрикаты) |
225800 |
||||
|
Трубы и детали трубопроводов |
|
|||
|
|
|
|
||
3 |
Кабели силовые для нестаци- |
Кабельная продукция |
354000 |
8544 |
|
онарной прокладки |
|||||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Изделия неформовые, |
Уплотнители резиновые, |
254100, 254300 |
4009 |
|
|
резинотехнические |
футеровки |
253100 |
||
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Пластины резиновые, ремни при- |
|
4008 |
|
|
Ремни, ткани прорезиненные |
водные плоские, круглые и кли- |
256200–256600 |
401021000, |
|
|
и изделия из них |
новые, бельтинг, ткани прорези- |
591000 |
||
|
|
||||
|
|
ненные и вулканизированные |
|
5903, 5906 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Пластмассы (материалы |
Пенопласты, пленочные матери- |
224300–234600 |
3919–3920 |
|
|
и полуфабрикаты) |
алы, материалы листовые |
225300–225600 |
||
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
4 |
Стеклопластики |
Стеклопластики, |
229600, |
3921 |
|
базальтопластики |
229620229640 |
||||
|
|
|
|||
|
Материалы слоистые |
Углепластики |
225630–225632 |
|
|
|
на основе эпоксидных смол |
|
|||
|
|
|
|
||
|
|
Каучуки синтетические (фторси- |
|
4001, 4002, |
|
|
Продукция из полимеров |
локсановые, бутадиеновые, |
|
||
|
229400 |
400300 |
|||
|
прочая |
уретановые, изопреновые и др., |
|||
|
|
391000 |
|||
|
|
латексы синтетические) |
|
||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Цемент |
Цемент |
573000 |
2520, 2523 |
|
|
Смеси бетонные и растворы |
Смеси бетонные и растворы |
|||
|
574500 |
|
|||
|
строительные |
строительные |
|
||
|
|
|
|||
|
Смолы полимеризационные и |
Смолы полиэфирные, фенолфор- |
221100 |
|
|
|
получаемые |
мальдегидные, карбамидофор- |
3901–3910 |
||
|
222100 |
||||
|
поликонденсацией |
мальдегидные, полиуретановые |
|
||
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
Пластмассы (материалы |
Эмульсии, дисперсии, клеи, |
224100–224200 |
|
|
|
225100–225200 |
3901–3910 |
|||
|
и полуфабрикаты) |
замазки, герметики |
|||
|
225700, 226000 |
|
|||
|
|
|
|
||
5 |
Вещества поверхностно– |
Смачиватели |
248100–248300 |
3402 |
|
активные |
|||||
|
|||||
|
|
|
|
||
|
Силикат натрия |
Антипироген |
592180 |
– |
|
|
|
|
|
|
6.4.2. Процедура идентификации
Процедура идентификации полимерных материалов (рисунок 6.17) со-
стоит из дополняющих друг друга форм и методов контроля: анализа докумен-
тов фирмы–поставщика, визуального и органолептического метода и, как за-

|
|
|
215 |
|
|
|
|
вершающий этап, использования физико–химических методов, применение ко- |
|||||||
торых зависит от агрегатного состояния материала. |
|
|
|
||||
Процедура идентификации завершается оформлением протокола иденти- |
|||||||
фикации и передачей образца на испытания. |
|
|
|
||||
|
|
Процедура идентификации |
|
|
|
||
|
|
Входной контроль |
|
|
|
|
|
Визуальный и |
По входящей |
Реакция на пламя |
|
Физико– |
|||
и высокую |
|
||||||
органолептиче- |
документации |
|
|||||
химические методы |
|||||||
температуру |
|||||||
|
ский |
|
|||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||
Цвет, прозрачность |
Геометрические и физико–механические характеристики |
Протокол идентификации |
Плотность, удельный |
вес, вязкость |
Дериватография, спектроскопия, пиролитическая ГХ |
||
|
|
||||||
|
Рисунок 6.17 – Схема проведения процедуры идентификации |
В таблице 6.4 даны параметры входного контроля в соответствии с осо-
бенностями каждой группы. Для групп продукции 1–4, то есть твердых матери-
алов, в том числе изделий большой линейной протяженности, это будет горю-
честь в пламени газовой горелки. Для жидких материалов группы 5 – темпера-
туры воспламенения и самовоспламенения.
Таблица 6.4– Параметры входного контроля согласно группам продукции
Группа материала |
Методы входного контроля |
|
|
1, 2, 3, 4 |
Горючесть в пламени газовой горелки. |
|
|
5 |
Температура воспламенения, самовоспламенения |
|
|
216
С целью установления тождественности исходного материала, по– ставляемого потребителю, с образцами материала, прошедшего сертифи– кационные испытания, могут применяться более сложные физико–химические методы идентификации.
6.4.3. Определение показателей пожарной и токсической безопасности для
групп полимерных материалов
На основе анализа ряда российских нормативных документов, регламен-
тирующих требования к промышленной безопасности полимерной продукции,
таких как «Правила безопасности в угольных шахтах» [15], «Технический ре-
гламент о требованиях пожарной безопасности» [13], ГОСТ 12.1.044–89 «По-
жаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и ме-
тоды их определения» [16], СанПиН 2.2.2948–11 «Гигиенические требования к организациям, осуществляющим деятельность по добыче и переработке угля
(горючих сланцев) и организации работ» [23], РД 03–423–01 «Нормы безопас-
ности на конвейерные ленты для опасных производственных объектов и мето-
ды испытаний» [17], ГОСТ Р 54772–2011 «Трубы вентиляционные гибкие шахтные и фасонные части к ним. Общие технические требования и методы испытаний» [19]; ГОСТ 31565 – 2012 «Кабельные изделия. Требования пожар-
ной безопасности» [18], Гигиенические нормативы ГН 2.2.5.1313–03 «Предель-
но допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»
[29], ОСТ 12.43.244–83 «Материалы и изделия для угольных и сланцевых шахт.
Методы определения степени пожарной опасности» [8] и других автором раз-
работан перечень показателей пожарной и токсической безопасности для поли-
мерных материалов и изделий, применяемых на предприятиях УП (таблица
6.5).
Из таблицы видно, что основными показателями пожарной и токсической безопасности для полимерной продукции, применяемой на предприятиях УП,
217
являются: группа горючести, кислородный индекс, класс опасности по крите-
рию токсичности продуктов горения (ТПГ), дымообразующая способность,
определение массы аэрозолей термодеструкции. Однако для некоторых групп материалов, таких как конвейерные ленты, кабельная продукция и полимерные изделия большой линейной протяженности, существует еще ряд параметров,
которые необходимо определять при испытаниях.
Таблица 6.5 – Перечень показателей пожарной и токсической безопасности по группам продукции
Параметры |
|
Группа полимерного материала |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
безопасности |
1 |
2 |
|
3 |
4 |
5 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Группа горючести |
+ |
+ |
|
+ |
+ |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
Кислородный индекс |
+ |
+ |
|
+ |
+ |
– |
|
|
|
|
|
|
|
Класс опасности по критерию ТПГ |
+ |
+ |
|
+ |
+ |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
Дымообразующая способность |
+ |
+ |
|
+ |
+ |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
Удельная масса аэрозолей |
+ |
+ |
|
+ |
+ |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
Горючесть в модельной штольне |
+ |
– |
|
– |
– |
– |
|
|
|
|
|
|
|
Воспламенение при трении на барабане |
+ |
– |
|
– |
– |
– |
|
|
|
|
|
|
|
Температуры |
– |
– |
|
– |
– |
+ |
вспышки |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
воспламенения |
– |
– |
|
– |
– |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
самовоспламенения |
– |
– |
|
– |
– |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
тления |
|
Факультативно |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Удельное газовыделение при смешива- |
– |
– |
|
– |
– |
+ |
нии, отверждении материала |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Предел распространения пламени |
+ |
+ |
|
+ |
– |
– |
|
|
|
|
|
|
|
Горючесть в пламени спиртовой горелки |
+ |
+ |
|
– |
– |
– |
(время самозатухания) |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Предел огнестойкости |
– |
– |
|
+ |
– |
– |
|
|
|
|
|
|
|
Показатель коррозионной активности |
– |
– |
|
+ |
– |
– |
продуктов термодеструкции |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Примечание – показатель применяется (+); не применяется (–) |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
Это, например, горючесть в модельной штольне, воспламенение при тре-
нии на барабане (конвейерные ленты), предел огнестойкости и показатель кор-
розионной активности (кабельная продукции) и др. Для полимерных смол в со-
218
ставе ампул химического крепления анкеров, смачивающих, связывающих ве-
ществ и антипирогенов, то есть тех материалов, которые проходят в технологи-
ческом процессе цикл физико–химических превращений «жидкость – твердое тело», следует определять температурные параметры: температуру вспышки,
воспламенения и самовоспламенения, а также удельное газовыделение при смешивании и отверждении компонентов, входящих в их состав.
6.4.4. Процедура испытаний материалов
Проведение испытаний является наиболее сложным и требующим боль-
ших материальных затрат этапом контроля. Лаборатория (центр), проводящая данные испытания, должна быть аккредитована в системе Росаккредитации в качестве технически компетентной и независимой испытательной лаборато-
рии на проведение испытаний пожароопасных свойств материалов и иметь со-
ответствующую лицензию на осуществление такой деятельности. Лаборатория должна располагать специальным помещением, лабораторной базой и штатом квалифицированных специалистов.
Основой работы испытательной лаборатории является реализация прин-
ципов, норм, правил, требований ГОСТ ИСО/МЭК 17025–2009 [189] с целью получения достоверных результатов измерений и эффективности их использо-
вания.
Измерения параметров пожарной и токсической опасности должны про-
изводиться в соответствии с основополагающими стандартами ГСИ, руководя-
щими нормативными документами и методическими разработками Росстандар-
та, Министерства здравоохранения РФ, Министерства природных ресурсов РФ,
Росгидромета. Средства измерения (СИ) и испытательное оборудование долж-
ны проходить поверку и аттестацию в установленные сроки, иметь стандартные образцы (СО), применяемые для градуировки СИ, контроля качества получае-
мых результатов измерений.
219
Методики (методы) измерения должны иметь свидетельства об аттеста-
ции, выданные Федеральным центром стандартизации, метрологии и испыта-
ний. В таблице 6.6 указаны основные методики измерений параметров пожар-
ной и токсической безопасности. Перечень методик сформирован автором на основе анализа нормативно–технической документации. Кроме уже имеющих-
ся методик, в него включены впервые разработанные и апробированные мето-
дики, приведенные в 3, 4 и 5–ом разделах данной диссертационной работы.
Перечень содержит государственные стандарты, руководящие документы Ростехнадзора, разработанную автором данной диссертационной работы,
утвержденную и внесенную Госреестр методику («Методика (метод) измерений показателя токсичности веществ и материалов» ФР.1.31.2014.18129) и ряд дру-
гих методик, применяющихся в испытательной лаборатории НЦ ВостНИИ. Ре-
зультаты испытаний оформляют в виде протоколов испытаний, в которых дела-
ется заключение о соответствии (либо несоответствии) результатов испытаний критериям безопасности.
Таблица 6.6 – Перечень методик измерений пожароопасных и токсических свойств веществ и материалов
Показатель |
Наименование |
Рекомендуемая методика измерения |
|
пожароопасности |
документа |
||
|
|||
|
|
|
|
|
|
Метод экспериментального определения группы |
|
|
ГОСТ 12.1.044–89 |
негорючих материалов. Косвенное определение группы |
|
|
горючести газов и жидкостей по другим эксперименталь- |
||
Группа горючести |
(пп. 4.1, 4.2, 4.3) |
||
но определенным показателям пожаровзрывобезопасно- |
|||
|
|
||
|
|
сти. Метод экспериментального определения группы |
|
|
|
трудногорючих и горючих твердых веществ и материалов |
|
|
|
|
|
|
ГОСТ 12.1.044–89 |
Метод экспериментального определения показателя ток- |
|
Класс опасности |
П.4.20 |
||
сичности продуктов горения полимерных материалов |
|||
|
|||
материала по показателю |
|
||
|
|
||
ТПГ |
ФР.1.31.2014.18129 |
Методика (метод) измерений показателя токсичности |
|
|
веществ и материалов* |
||
|
|
||
|
|
|
|
Кислородный индекс |
ГОСТ 12.1.044–89 |
Метод экспериментального определения кислородного |
|
|
п.4.14 |
индекса пластмасс |
|
|
|
|
|
|
РД 03–423–01, |
Методика испытания конвейерных лент на горючесть по |
|
|
Приложение В |
методу определения кислородного индекса |
|
|
|
|

|
|
220 |
|
|
|
|
|
Показатель |
Наименование |
Рекомендуемая методика измерения |
|
пожароопасности |
документа |
||
|
|||
|
|
|
|
Горючесть в модельной |
РД 03–423–01, |
Методики испытаний на горючесть конвейерных лент в |
|
штольне |
Приложение Д |
модельных (лабораторных) штольнях |
|
|
|
|
|
Горючесть в пламени |
РД 03–423–01, |
Методика испытания конвейерных лент на горючесть в |
|
спиртовой горелки |
Приложение Г |
пламени спиртовой горелки |
|
|
|
|
|
Воспламеняемость при |
РД 03–423–01, |
Методика определения воспламеняемости конвейерных |
|
трении на барабане |
Приложение Б |
лент при трении на барабане |
|
|
|
|
|
|
|
Метод экспериментального определения температуры |
|
|
|
вспышки жидкостей в закрытом тигле |
|
|
|
Метод экспериментального определения температуры |
|
Температурные показа- |
|
вспышки жидкостей в открытом тигле |
|
|
Метод экспериментального определения температуры |
||
тели |
ГОСТ 12.1.044–89 |
||
воспламенения жидкостей |
|||
(Т вспышки, Т воспла- |
пп. 4.4, 4.5, 4.6, 4.7, |
||
Метод экспериментального определения температуры |
|||
менения, Т самовоспла- |
4.8, 4.9 |
||
воспламенения твердых веществ и материалов |
|||
менения, Т тления) |
|
||
|
Метод экспериментального определения температуры |
||
|
|
||
|
|
самовоспламенения газов и жидкостей |
|
|
|
Метод экспериментального определения температуры |
|
|
|
самовоспламенения твердых веществ и материалов |
|
|
|
|
|
Дымообразующая |
ГОСТ 12.1.044–89 |
Метод экспериментального определения коэффициента |
|
способность |
п. 4.18 |
дымообразования твердых веществ и материалов |
|
|
|
|
|
|
п. 4.5 диссертаци- |
Методика измерения интегрального показателя склонно- |
|
|
онной работы |
сти материалов к дымообразованию* |
|
|
|
|
|
|
ГОСТ IEC 61034–2– |
Измерение плотности дыма при горении кабелей |
|
|
2011 |
в заданных условиях |
|
|
|
|
|
Газовыделение при сме- |
п. 5.5.1 диссертаци- |
Методика измерения удельного газовыделения при сме- |
|
шивании, отверждении |
шивании и отверждении компонентов полимерных |
||
онной работы |
|||
компонентов материала |
материалов* |
||
|
|||
|
|
|
|
Аэрозоли ТПГ |
ФР.1.31.2014.18129 |
Методика (метод) измерений показателя токсичности ве- |
|
ществ и материалов* |
|||
|
|
||
|
|
|
|
Предел распространения |
ГОСТ IEC 60332– |
Испытания электрических и оптических кабелей |
|
горения кабельного |
|||
2011 |
в условиях воздействия пламени |
||
изделия |
|||
|
|
||
|
|
|
|
Предел огнестойкости |
ГОСТ IEC 60331– |
Испытания электрических и оптических кабелей |
|
в условиях воздействия пламени |
|||
кабельного изделия |
2011 |
||
Сохранение работоспособности |
|||
|
|
||
|
|
|
|
Показатель коррозион- |
ГОСТ IEC |
Определение количества выделяемых газов |
|
ной активности |
|||
60754–1–2011 |
галогенных кислот |
||
продуктов |
|||
ГОСТ IEC |
Определение степени кислотности выделяемых газов |
||
термодеструкции |
|||
60754–2–2011 |
измерением рН и удельной проводимости |
||
кабельного изделия |
|||
|
|
||
|
|
|
|
Нераспространение |
ГОСТ 54772–2011 |
Метод испытания вентиляционных гибких шахтных труб |
|
пламени |
|
на нераспространение пламени |
|
|
|
|
* – впервые разработанные методики