Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Свойства веществ и материалов / Uvarova - Kontrol pozharoopasnikh svoystv shakhtnikh polimernikh materialov (Dissertaciya) 2015

.pdf
Скачиваний:
215
Добавлен:
18.05.2017
Размер:
6.03 Mб
Скачать

211

онные и поликонденсационные, используемые в технологиях укрепления гор-

ного массива, эмульсии, дисперсии, клеи, ПАВ, смачиватели и антипирогены.

Синтетические полимерные материалы и изделия

 

По агрегатному состоянию материала

 

 

Жидкие Твердые

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сыпучие, порошкообразные

 

 

 

 

 

 

 

 

РТИ, каучуки и эластомеры

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Смеси на основе песка и цемента

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Полимерные гранулы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Композиты и пластмассы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

большойИзделиялиней

протяженностиной

 

 

 

 

 

 

 

Транспортерные ленты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кабели и кабельная продукция

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Профильнопогонажные изделия Трубо-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

проводная продукция

Смолы полимеризационные и поликонденсационные

Эмульсии, дисперсии, клеи

ПАВ, смачиватели, антипирогены

Рисунок 6.15 – Классификация шахтных полимерных материалов

На основе анализа и синтеза существующих систем классификации в си-

стеме контроля пожароопасных и токсических свойств полимерных материалов автором разработана классификация, приведенная ниже в п. 6.4.1, где в каче-

стве основы взят перечень материалов по группам продукции. Выбор обуслов-

лен тем, что данная классификация соответствует номенклатуре продукции, из-

ложенной в нормативном документе «ОК 005–93. Общероссийский классифи-

катор продукции» (ОКП) [187]. Это законодательно утвержденный, общеупо-

212

требительный документ, уже имеющий в своем составе номенклатуру продук-

ции, в том числе и те виды продукции, которые применимы на предприятиях угольной промышленности, что исключает двоякое толкование фирменного и химического названия материала. Кроме этого, в классификации учитываются химический состав, физико–механические свойства и агрегатное состояние, а

также геометрические параметры изделия.

6.4. Разработка алгоритма испытаний шахтных полимерных материалов по параметрам пожарной и токсической безопасности

Испытания основаны на определении комплекса параметров пожаро-

опасности и токсической опасности материала (изделия) в условиях испыта-

тельной лаборатории (центра) и установлении соответствия критериям, изло-

женным в нормативных документах. Алгоритм проведения испытаний матери-

алов на соответствие требованиям пожарной и токсической безопасности, раз-

работанный автором, дан на рисунке 6.16.

Этот алгоритм включает в себя классификацию, установление группы ма-

териала, идентификацию, испытания, соотнесение результатов с критериями безопасности и решение о допуске материала (изделия) к использованию в тех-

нологических процессах УП.

6.4.1. Определение группы полимерной продукции

Важным этапом для идентификации и последующих испытаний является этап классификации продукции и отнесение ее к группам материалов. В зави-

симости от присвоенной группы полимерной продукции определяются пара-

метры физико–химических методов для идентификации, а также параметры контроля и критерии пожарной и токсической безопасности материала (про-

дукции).

213

Отбор образца

Классификация

 

нет

НМ=ОБ

да

Протокол

соответствия

нет

РИ =КБ

да

Экспертное заключение о соответствии КБ

НМ – наименование материала ОБ – образец РИ – результаты испытаний

КБ – критерии безопасности

Группа

материала

Идентификация

Испытания

Протокол

испытаний

Сравнение с критериями безопасности

Допуск в шахту

Рисунок 6.16 – Алгоритм испытаний полимерных материалов на соответствие требованиям безопасности

Как было сказано выше, в качестве основы для классификации материа-

лов и изделий по группам продукции принят «ОК 005–93. Общероссийский классификатор продукции» (ОКП). В таблице 6.3 приведена классификация продукции, используемой на предприятиях УП, которая разбита на пять групп согласно номенклатуре ОКП [187] и таможенной номенклатуре Евро-

Азиатского Экономического Союза (ТН ЕАЭС) [188].

Кроме этого, в данной классификации учитываются химический состав,

физико–механические свойства, агрегатное состояние материала и геометриче-

ские особенности изделия (линейная протяженность).

214

Таблица 6.3– Классификация полимерной продукции по группам

Груп

Наименование продукции

Вид продукции

КОД ОКП

Код ТН

па

по ОКП

ЕАЭС

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ленты конвейерные

256100, 256120

 

1

Ленты конвейерные

резинотканевые и

256110

4010

 

(транспортерные)

резинотросовые

 

 

 

Пластмассы (материалы

Материалы профильно–

224700–224800

 

2

погонажные

3917

и полуфабрикаты)

225800

 

Трубы и детали трубопроводов

 

 

 

 

 

3

Кабели силовые для нестаци-

Кабельная продукция

354000

8544

онарной прокладки

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Изделия неформовые,

Уплотнители резиновые,

254100, 254300

4009

 

резинотехнические

футеровки

253100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пластины резиновые, ремни при-

 

4008

 

Ремни, ткани прорезиненные

водные плоские, круглые и кли-

256200–256600

401021000,

 

и изделия из них

новые, бельтинг, ткани прорези-

591000

 

 

 

 

ненные и вулканизированные

 

5903, 5906

 

 

 

 

 

 

Пластмассы (материалы

Пенопласты, пленочные матери-

224300–234600

3919–3920

 

и полуфабрикаты)

алы, материалы листовые

225300–225600

 

 

 

 

 

 

 

4

Стеклопластики

Стеклопластики,

229600,

3921

базальтопластики

229620229640

 

 

 

 

Материалы слоистые

Углепластики

225630–225632

 

 

на основе эпоксидных смол

 

 

 

 

 

 

 

Каучуки синтетические (фторси-

 

4001, 4002,

 

Продукция из полимеров

локсановые, бутадиеновые,

 

 

229400

400300

 

прочая

уретановые, изопреновые и др.,

 

 

391000

 

 

латексы синтетические)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Цемент

Цемент

573000

2520, 2523

 

Смеси бетонные и растворы

Смеси бетонные и растворы

 

574500

 

 

строительные

строительные

 

 

 

 

 

Смолы полимеризационные и

Смолы полиэфирные, фенолфор-

221100

 

 

получаемые

мальдегидные, карбамидофор-

3901–3910

 

222100

 

поликонденсацией

мальдегидные, полиуретановые

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пластмассы (материалы

Эмульсии, дисперсии, клеи,

224100–224200

 

 

225100–225200

3901–3910

 

и полуфабрикаты)

замазки, герметики

 

225700, 226000

 

 

 

 

 

5

Вещества поверхностно–

Смачиватели

248100–248300

3402

активные

 

 

 

 

 

 

Силикат натрия

Антипироген

592180

 

 

 

 

 

6.4.2. Процедура идентификации

Процедура идентификации полимерных материалов (рисунок 6.17) со-

стоит из дополняющих друг друга форм и методов контроля: анализа докумен-

тов фирмы–поставщика, визуального и органолептического метода и, как за-

 

 

 

215

 

 

 

вершающий этап, использования физико–химических методов, применение ко-

торых зависит от агрегатного состояния материала.

 

 

 

Процедура идентификации завершается оформлением протокола иденти-

фикации и передачей образца на испытания.

 

 

 

 

 

Процедура идентификации

 

 

 

 

 

Входной контроль

 

 

 

 

Визуальный и

По входящей

Реакция на пламя

 

Физико–

и высокую

 

органолептиче-

документации

 

химические методы

температуру

 

ский

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Цвет, прозрачность

Геометрические и физико–механические характеристики

Протокол идентификации

Плотность, удельный

вес, вязкость

Дериватография, спектроскопия, пиролитическая ГХ

 

 

 

Рисунок 6.17 – Схема проведения процедуры идентификации

В таблице 6.4 даны параметры входного контроля в соответствии с осо-

бенностями каждой группы. Для групп продукции 1–4, то есть твердых матери-

алов, в том числе изделий большой линейной протяженности, это будет горю-

честь в пламени газовой горелки. Для жидких материалов группы 5 – темпера-

туры воспламенения и самовоспламенения.

Таблица 6.4– Параметры входного контроля согласно группам продукции

Группа материала

Методы входного контроля

 

 

1, 2, 3, 4

Горючесть в пламени газовой горелки.

 

 

5

Температура воспламенения, самовоспламенения

 

 

216

С целью установления тождественности исходного материала, по– ставляемого потребителю, с образцами материала, прошедшего сертифи– кационные испытания, могут применяться более сложные физико–химические методы идентификации.

6.4.3. Определение показателей пожарной и токсической безопасности для

групп полимерных материалов

На основе анализа ряда российских нормативных документов, регламен-

тирующих требования к промышленной безопасности полимерной продукции,

таких как «Правила безопасности в угольных шахтах» [15], «Технический ре-

гламент о требованиях пожарной безопасности» [13], ГОСТ 12.1.044–89 «По-

жаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и ме-

тоды их определения» [16], СанПиН 2.2.2948–11 «Гигиенические требования к организациям, осуществляющим деятельность по добыче и переработке угля

(горючих сланцев) и организации работ» [23], РД 03–423–01 «Нормы безопас-

ности на конвейерные ленты для опасных производственных объектов и мето-

ды испытаний» [17], ГОСТ Р 54772–2011 «Трубы вентиляционные гибкие шахтные и фасонные части к ним. Общие технические требования и методы испытаний» [19]; ГОСТ 31565 – 2012 «Кабельные изделия. Требования пожар-

ной безопасности» [18], Гигиенические нормативы ГН 2.2.5.1313–03 «Предель-

но допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»

[29], ОСТ 12.43.244–83 «Материалы и изделия для угольных и сланцевых шахт.

Методы определения степени пожарной опасности» [8] и других автором раз-

работан перечень показателей пожарной и токсической безопасности для поли-

мерных материалов и изделий, применяемых на предприятиях УП (таблица

6.5).

Из таблицы видно, что основными показателями пожарной и токсической безопасности для полимерной продукции, применяемой на предприятиях УП,

217

являются: группа горючести, кислородный индекс, класс опасности по крите-

рию токсичности продуктов горения (ТПГ), дымообразующая способность,

определение массы аэрозолей термодеструкции. Однако для некоторых групп материалов, таких как конвейерные ленты, кабельная продукция и полимерные изделия большой линейной протяженности, существует еще ряд параметров,

которые необходимо определять при испытаниях.

Таблица 6.5 – Перечень показателей пожарной и токсической безопасности по группам продукции

Параметры

 

Группа полимерного материала

 

 

 

 

 

 

 

безопасности

1

2

 

3

4

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Группа горючести

+

+

 

+

+

+

 

 

 

 

 

 

 

Кислородный индекс

+

+

 

+

+

 

 

 

 

 

 

 

Класс опасности по критерию ТПГ

+

+

 

+

+

+

 

 

 

 

 

 

 

Дымообразующая способность

+

+

 

+

+

+

 

 

 

 

 

 

 

Удельная масса аэрозолей

+

+

 

+

+

+

 

 

 

 

 

 

 

Горючесть в модельной штольне

+

 

 

 

 

 

 

 

 

Воспламенение при трении на барабане

+

 

 

 

 

 

 

 

 

Температуры

 

+

вспышки

 

 

 

 

 

 

 

воспламенения

 

+

 

 

 

 

 

 

 

самовоспламенения

 

+

 

 

 

 

 

 

 

тления

 

Факультативно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Удельное газовыделение при смешива-

 

+

нии, отверждении материала

 

 

 

 

 

 

 

Предел распространения пламени

+

+

 

+

 

 

 

 

 

 

 

Горючесть в пламени спиртовой горелки

+

+

 

(время самозатухания)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Предел огнестойкости

 

+

 

 

 

 

 

 

 

Показатель коррозионной активности

 

+

продуктов термодеструкции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Примечание – показатель применяется (+); не применяется (–)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Это, например, горючесть в модельной штольне, воспламенение при тре-

нии на барабане (конвейерные ленты), предел огнестойкости и показатель кор-

розионной активности (кабельная продукции) и др. Для полимерных смол в со-

218

ставе ампул химического крепления анкеров, смачивающих, связывающих ве-

ществ и антипирогенов, то есть тех материалов, которые проходят в технологи-

ческом процессе цикл физико–химических превращений «жидкость – твердое тело», следует определять температурные параметры: температуру вспышки,

воспламенения и самовоспламенения, а также удельное газовыделение при смешивании и отверждении компонентов, входящих в их состав.

6.4.4. Процедура испытаний материалов

Проведение испытаний является наиболее сложным и требующим боль-

ших материальных затрат этапом контроля. Лаборатория (центр), проводящая данные испытания, должна быть аккредитована в системе Росаккредитации в качестве технически компетентной и независимой испытательной лаборато-

рии на проведение испытаний пожароопасных свойств материалов и иметь со-

ответствующую лицензию на осуществление такой деятельности. Лаборатория должна располагать специальным помещением, лабораторной базой и штатом квалифицированных специалистов.

Основой работы испытательной лаборатории является реализация прин-

ципов, норм, правил, требований ГОСТ ИСО/МЭК 17025–2009 [189] с целью получения достоверных результатов измерений и эффективности их использо-

вания.

Измерения параметров пожарной и токсической опасности должны про-

изводиться в соответствии с основополагающими стандартами ГСИ, руководя-

щими нормативными документами и методическими разработками Росстандар-

та, Министерства здравоохранения РФ, Министерства природных ресурсов РФ,

Росгидромета. Средства измерения (СИ) и испытательное оборудование долж-

ны проходить поверку и аттестацию в установленные сроки, иметь стандартные образцы (СО), применяемые для градуировки СИ, контроля качества получае-

мых результатов измерений.

219

Методики (методы) измерения должны иметь свидетельства об аттеста-

ции, выданные Федеральным центром стандартизации, метрологии и испыта-

ний. В таблице 6.6 указаны основные методики измерений параметров пожар-

ной и токсической безопасности. Перечень методик сформирован автором на основе анализа нормативно–технической документации. Кроме уже имеющих-

ся методик, в него включены впервые разработанные и апробированные мето-

дики, приведенные в 3, 4 и 5–ом разделах данной диссертационной работы.

Перечень содержит государственные стандарты, руководящие документы Ростехнадзора, разработанную автором данной диссертационной работы,

утвержденную и внесенную Госреестр методику («Методика (метод) измерений показателя токсичности веществ и материалов» ФР.1.31.2014.18129) и ряд дру-

гих методик, применяющихся в испытательной лаборатории НЦ ВостНИИ. Ре-

зультаты испытаний оформляют в виде протоколов испытаний, в которых дела-

ется заключение о соответствии (либо несоответствии) результатов испытаний критериям безопасности.

Таблица 6.6 – Перечень методик измерений пожароопасных и токсических свойств веществ и материалов

Показатель

Наименование

Рекомендуемая методика измерения

пожароопасности

документа

 

 

 

 

 

 

Метод экспериментального определения группы

 

ГОСТ 12.1.044–89

негорючих материалов. Косвенное определение группы

 

горючести газов и жидкостей по другим эксперименталь-

Группа горючести

(пп. 4.1, 4.2, 4.3)

но определенным показателям пожаровзрывобезопасно-

 

 

 

 

сти. Метод экспериментального определения группы

 

 

трудногорючих и горючих твердых веществ и материалов

 

 

 

 

ГОСТ 12.1.044–89

Метод экспериментального определения показателя ток-

Класс опасности

П.4.20

сичности продуктов горения полимерных материалов

 

материала по показателю

 

 

 

ТПГ

ФР.1.31.2014.18129

Методика (метод) измерений показателя токсичности

 

веществ и материалов*

 

 

 

 

 

Кислородный индекс

ГОСТ 12.1.044–89

Метод экспериментального определения кислородного

 

п.4.14

индекса пластмасс

 

 

 

 

РД 03–423–01,

Методика испытания конвейерных лент на горючесть по

 

Приложение В

методу определения кислородного индекса

 

 

 

 

 

220

 

 

 

Показатель

Наименование

Рекомендуемая методика измерения

пожароопасности

документа

 

 

 

 

Горючесть в модельной

РД 03–423–01,

Методики испытаний на горючесть конвейерных лент в

штольне

Приложение Д

модельных (лабораторных) штольнях

 

 

 

Горючесть в пламени

РД 03–423–01,

Методика испытания конвейерных лент на горючесть в

спиртовой горелки

Приложение Г

пламени спиртовой горелки

 

 

 

Воспламеняемость при

РД 03–423–01,

Методика определения воспламеняемости конвейерных

трении на барабане

Приложение Б

лент при трении на барабане

 

 

 

 

 

Метод экспериментального определения температуры

 

 

вспышки жидкостей в закрытом тигле

 

 

Метод экспериментального определения температуры

Температурные показа-

 

вспышки жидкостей в открытом тигле

 

Метод экспериментального определения температуры

тели

ГОСТ 12.1.044–89

воспламенения жидкостей

(Т вспышки, Т воспла-

пп. 4.4, 4.5, 4.6, 4.7,

Метод экспериментального определения температуры

менения, Т самовоспла-

4.8, 4.9

воспламенения твердых веществ и материалов

менения, Т тления)

 

 

Метод экспериментального определения температуры

 

 

 

 

самовоспламенения газов и жидкостей

 

 

Метод экспериментального определения температуры

 

 

самовоспламенения твердых веществ и материалов

 

 

 

Дымообразующая

ГОСТ 12.1.044–89

Метод экспериментального определения коэффициента

способность

п. 4.18

дымообразования твердых веществ и материалов

 

 

 

 

п. 4.5 диссертаци-

Методика измерения интегрального показателя склонно-

 

онной работы

сти материалов к дымообразованию*

 

 

 

 

ГОСТ IEC 61034–2–

Измерение плотности дыма при горении кабелей

 

2011

в заданных условиях

 

 

 

Газовыделение при сме-

п. 5.5.1 диссертаци-

Методика измерения удельного газовыделения при сме-

шивании, отверждении

шивании и отверждении компонентов полимерных

онной работы

компонентов материала

материалов*

 

 

 

 

Аэрозоли ТПГ

ФР.1.31.2014.18129

Методика (метод) измерений показателя токсичности ве-

ществ и материалов*

 

 

 

 

 

Предел распространения

ГОСТ IEC 60332–

Испытания электрических и оптических кабелей

горения кабельного

2011

в условиях воздействия пламени

изделия

 

 

 

 

 

Предел огнестойкости

ГОСТ IEC 60331–

Испытания электрических и оптических кабелей

в условиях воздействия пламени

кабельного изделия

2011

Сохранение работоспособности

 

 

 

 

 

Показатель коррозион-

ГОСТ IEC

Определение количества выделяемых газов

ной активности

60754–1–2011

галогенных кислот

продуктов

ГОСТ IEC

Определение степени кислотности выделяемых газов

термодеструкции

60754–2–2011

измерением рН и удельной проводимости

кабельного изделия

 

 

 

 

 

Нераспространение

ГОСТ 54772–2011

Метод испытания вентиляционных гибких шахтных труб

пламени

 

на нераспространение пламени

 

 

 

* – впервые разработанные методики