
Свойства веществ и материалов / Uvarova - Kontrol pozharoopasnikh svoystv shakhtnikh polimernikh materialov (Dissertaciya) 2015
.pdf
161
ны пары стирола. На рисунке 5.7 показаны максимальные величины содержа-
ния вредных веществ в сравнении с ПДК в воздухе рабочей зоны на рабочих местах ш. «Зыряновская».
ПДК |
1,6 |
|
1,5 |
|
1,3 |
1,3 |
|
от |
1,2 |
1,2 |
1,2 |
1,2 |
|
|
|
долях |
|
|
|
|
0,8 |
|
|
, в |
|
|
|
0,8 |
|
|
|
Концентрация |
0,4 |
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
Рисунок 5.7 – Содержание вредных веществ на рабочих местах ш. «Зыряновская»
5.3.2. Состав рудничной атмосферы на рабочих местах угольных разрезов
Основные рабочие места угольных разрезов – это рабочие места водите-
лей большегрузных автомобилей (самосвалов), машинистов буровых устано-
вок, машинистов бульдозера (дорожно–строительных машин), трактористов,
взрывников и помощников взрывников.
Результаты измерений концентраций вредных веществ на рабочих местах разрезов «Камышанский», «Черниговский» также приведены в диссертации ав-
тора [143] (рисунок 5.8).

|
|
|
|
162 |
|
ПДК |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1,6 |
|
1,6 |
|
|
|
1,3 |
|
от |
|
|
1,2 |
1,2 |
|
|
1,1 |
|
|||
|
|
|
|
||
долях |
1,2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
0,8 |
|
|
|
|
|
, в |
0,4 |
|
|
|
|
Концентрация |
|
|
|
0,15 |
|
|
|
|
|
||
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рисунок 5.8 – Содержание вредных веществ на рабочих местах |
|||||
работников угольных разрезов «Камышанский» и «Черниговский» |
5.3.3. Состав рудничной атмосферы на рабочих местах
углеобогатительных фабрик
Выделение вредных веществ на обогатительных фабриках происходит в основном в цехах, где используются флотационные реагенты, в местах сушки и погрузки–выгрузки угля. На рисунке 5.9 отражено максимальное содержание вредных веществ в воздухе на рабочих местах работников основных профессий ЦОФ «Березовская», где в качестве флотационных реагентов используются ку-
бовый остаток бутилового спирта и газойль.
ПДК |
8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
от |
|
|
|
|
|
|
|
6 |
|
|
|
|
|
|
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, в долях |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Концентрация |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,15 |
|
|
|
|
1,1 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
0,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Углеводороды Оксид углерода |
Бутиловый |
Керосин |
|
|||||||||
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
спирт |
|
|
|
|
Рисунок 5.9 – Содержание вредных веществ на рабочих местах ЦОФ «Березовская»
163
Натурные измерения показали, что на рабочих местах угольных предпри-
ятий присутствуют вредные вещества, которые ранее не требовалось измерять и учитывать согласно нормативам, но которые являются токсичными веще-
ствами 1–4–го классов опасности и оказывают вредное влияние на организм работающих. Это углеводороды алифатические, формальдегид, стирол, пары кислот, щелочей, тринитротолуол, пары аммиака, бутиловый спирт, керосин и др.
5.4. Методология определения параметров газовыделения
при смешивании, отверждении и термодеструкции полимеров
в лабораторных и промышленных условиях
Автором была разработана методика измерения параметров газовыделения при смешивании и отверждении компонентов ампул химического крепления,
полиэфирных и фенол–, карбамидоформальдегидных смол, пенопластов и по-
лиуретанов, основанная на лабораторных и натурных измерениях качественно-
го и количественного составов вредных газов, приведенных в пп. 5.1–5.3 дан-
ной работы, а также исследованиях динамики их образования и распростране-
ния.
5.4.1. Методика измерения удельного газовыделения при смешивании и
отверждении компонентов полимерных материалов
Методика лабораторного эксперимента описана на примере исследования удельного газовыделения при смешивании компонентов ампул химического крепления (рисунок 5.10).
В герметичный сосуд 1 объемом 0,001 м3, из крышки 2 которого выведена резиновая трубка 3 с двухходовым краном 4, помещают стеклянную пробирку 5
с компонентами ампулы 6 в количестве 30 мл с процентным содержанием отвердителя и наполнителя согласно рецептуре данной ампулы (1: 2; 1:1,5; 1:1).

164
Компоненты ампулы перемешивают в пробирке в течение 30 с. По истечении
0,1; 1; 4; 24 и 48 ч через двухходовой кран отбирают газовые пробы для каче-
ственного и количественного анализа. Анализ газовых проб осуществляют на хроматографах «Кристалл–2000», «КристалЛюкс 4000М» по газохроматогра-
фической методике [149–150], фотоэлектроколориметре, портативном газоана-
лизаторе «Комета».
Газовый анализ
4
2 3
5
6
1
1 – герметичный сосуд; 2 – крышка; 3 – резиновая вакуумная трубка; 4 – двухходовой кран; 5– стеклянная пробирка; 6–компоненты ампулы
Рисунок 5.10 – Схема установки для определения состава газов при смешивании компонентов ампул химического крепления
Важнейшие контролируемые вещества в подземных горных выработках
(ПГВ) – это метан, оксид и диоксид углерода, а также водород [151–152]. По-
этому в состав определяемых газов были включены эти вещества, а также те вещества, которые были указаны в технической документации на материалы в составе полимерных технологий (таблица 5.9).
Таблица 5.9 – ПДК и класс опасности вредных веществ по ГН 2.2.5.1313–
03
|
|
|
|
3 |
Преимущественное агрегатное состояние в воздухе в условиях производства |
|
Особенности действия на организм |
№ п/п по ГН 2.2.5.1313–03 |
Наименование вещества |
№ СAS |
Формула |
Величина ПДК, мг/м |
Класс опасности |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
1210 |
Метан |
74–82–8 |
CH4 |
7000 |
п |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2057 |
Углерод оксид (угарный газ) |
630–08–0 |
СО |
20 |
п |
4 |
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
7 |
Углерода диоксид |
124–38–9 |
CO2 |
27000/9000 |
п |
4 |
|
(углекислый газ) |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|

165
№п/п 2.2.5.1313–ГНпо 03 |
Наименование вещества |
С№AS |
Формула |
ПДКВеличина, мг/м |
Преимущественное состояниеагрегатноев ввоздухеусловиях производства |
опасностиКласс |
Особенностидействия организмна |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
2108 |
Формальдегид |
50–00–0 |
СН2О |
0,5 |
п |
2 |
О, А |
|
|
|
|
|
|
|
|
592 |
Гидроцианид |
74–90–8 |
CHN |
0,3 |
п |
1 |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
525 |
Гидроксибензол (фенол) |
108–95–2 |
С6Н6O |
1/0,3 |
п |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
– |
Водород |
|
Не нормируется |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
166 |
Аммиак |
7664–41–7 |
NH3 |
20 |
п |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1270 |
1,1’–Метиленбис |
101–68–8 |
C15H10N2O2 |
0,5 |
п+a |
2 |
A |
(4–изоцианатбензол) |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2320 |
Этенилбензол (стирол) |
100–42–5 |
C8H8 |
30/10 |
п |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
976 |
Три(проп–1–енил)амин+ |
102–70–5 |
C9H15N |
2 |
a |
3 |
|
(триэтиламин) |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1569 |
2,2’–Оксидиэтанол |
111–46–6 |
С4Н10О3 |
10 |
п+a |
3 |
|
|
(диэтиленгликоль) |
|
|
|
|
|
|
2175 |
(Хлорметил)оксиран+ |
106–89–8 |
C3H5ClO |
2/1 |
п |
2 |
A |
|
(эпихлоргидрин) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1226 |
Метилбензол (толуол) |
108–88–3 |
C7H8 |
150/50 |
п |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1211 |
Метанол+ |
67–56–1 |
CH4O |
15/5 |
п |
3 |
|
2136 |
Фур–2–илметанол+ |
98–00–0 |
С5Н6O2 |
0,5 |
п |
2 |
|
(фуриловый спирт) |
|
||||||
2295 |
1,2–Эпоксипропан+ |
75–56–9 |
С3Н6O |
1 |
п |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
197 |
Ацетальдегид+ |
75–07–0 |
С2Н4O |
5 |
п |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Примечание – Если в графе «Величина ПДК» приведены два норматива, то это означает, что в числителе максимальная разовая, а в знаменателе – среднесменная ПДК; О – вещества с остронаправленным механизмом действия, требующие автоматического контроля за их содержанием в воздухе; А – вещества, способные вызывать аллергические заболевания в производственных условиях; п – пары и/или газы; а – аэрозоль.
Качественный и количественный составы веществ, образующихся при смешивании компонентов смол, пенополиуретанов, ампул химического креп-
ления, а также скорость газовыделения Gi (t), рассчитанная по формуле 5.4. Ре-
зультаты расчетов представлены в таблице 5.10.
, |
(5.4) |
где Сi – концентрация i–того газообразного компонента, мг/м3; m0 – исходная масса материала, г; V0 – объем газовоздушной смеси, м3; Δt – время газовыделе-
ния, ч.

166
Таблица 5.10 –Скорость газовыделения при смешивании компонентов ампул химического крепления анкеров в лабораторных условиях
|
Интер- |
|
|
|
Скорость газовыделения Gi, мг/(г ч) |
|
|
|
||||
Наименова- |
вал |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Фор- |
|
||
ние ампулы |
отбора |
Оксид |
Диоксид |
|
|
|
4.4–Дифенил ме- |
|
|
|
||
Водород |
Аммиак |
|
Фенол |
маль– |
Стирол |
|||||||
|
проб, ч |
углерода |
углерода |
тандиизоцианат* |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
дегид |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
0,1 |
– |
3·10–2 |
– |
6,0·10–6 |
– |
|
– |
– |
– |
||
|
1 |
– |
2,4·10–2 |
– |
9,0·10–7 |
– |
|
– |
– |
– |
||
Marisil E |
4 |
– |
2,0·10–3 |
– |
– |
|
– |
|
– |
– |
– |
|
|
24 |
– |
2,5·10–4 |
– |
2,0·10–8 |
– |
|
– |
– |
– |
||
|
48 |
– |
1,0·10–4 |
– |
3,7·10–8 |
– |
|
– |
– |
– |
||
|
0,1 |
– |
7,7 |
|
– |
2,7·10–4 |
3,0·10–6 |
|
– |
– |
– |
|
|
1 |
0,4·10–3 |
1,7 |
|
– |
1,3·10–5 |
1,0·10–7 |
|
– |
– |
– |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Maritan NP |
4 |
– |
0,7 |
|
– |
5,0·10–6 |
3,0·10–8 |
|
– |
– |
– |
|
|
24 |
5,0·10–5 |
3,5·10–2 |
– |
7,0·10–7 |
– |
|
– |
– |
– |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
48 |
– |
2,7·10–2 |
– |
2,0·10–7 |
– |
|
– |
– |
– |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,1 |
– |
16,3·10–1 |
– |
– |
|
– |
|
8,0·10–3 |
1,9·10–3 |
– |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
– |
32,6·10–2 |
– |
– |
|
– |
|
1,2·10–3 |
5,0·10–5 |
– |
|
Mariflex |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
– |
10,8·10–2 |
– |
– |
|
– |
|
2,0·10–4 |
6,6·10–6 |
– |
||
S/GE–20 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
24 |
– |
2,8·10–3 |
– |
– |
|
– |
|
2,5·10–5 |
2,0·10–7 |
– |
||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
48 |
– |
1,0·10–3 |
– |
– |
|
– |
|
1,7·10–5 |
1,3·10–7 |
– |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
0,1 |
– |
2,0·10–2 |
– |
4,6·10–3 |
– |
|
– |
– |
– |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
1 |
– |
0,2·10–2 |
– |
4,5·10–4 |
– |
|
– |
– |
– |
||
Jetroc |
4 |
– |
6,7·10 |
–3 |
– |
1,6·10 |
–4 |
– |
|
– |
– |
– |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
24 |
– |
1,0·10–3 |
– |
3,6·10–5 |
– |
|
– |
– |
– |
||
|
48 |
– |
0,9·10–3 |
– |
2,2·10–5 |
– |
|
– |
– |
– |
||
|
0,1 |
– |
2,7·10–2 |
– |
– |
|
– |
|
7,0·10–4 |
2,4·10–4 |
– |
|
|
1 |
– |
2,1·10–3 |
– |
– |
|
– |
|
7,1·10–5 |
2,4·10–5 |
– |
|
Fenoflex K |
4 |
– |
7,0·10–4 |
– |
– |
|
– |
|
4,3·10–6 |
2,7·10–6 |
– |
|
|
24 |
– |
1,1·10–4 |
– |
– |
|
– |
|
3,5·10–7 |
1,2·10–6 |
– |
|
|
48 |
– |
8,8·10–5 |
– |
– |
|
– |
|
2,5·10–7 |
6,6·10–7 |
– |
|
|
0,1 |
– |
1,0·10–1 |
4,0·10–4 |
– |
|
– |
|
– |
– |
– |
|
|
1 |
– |
1,7·10–2 |
– |
– |
|
– |
|
– |
– |
– |
|
Bevedol– |
4 |
– |
3,3·10 |
–3 |
– |
– |
|
– |
|
– |
– |
– |
Bevedan |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
24 |
– |
3,5·10–4 |
1,5·10–6 |
– |
|
– |
|
– |
– |
– |
||
|
|
|
||||||||||
|
48 |
– |
3,3·10–5 |
1,7·10–6 |
– |
|
– |
|
– |
– |
– |
|
|
0,1 |
– |
2,7·10–2 |
– |
– |
|
– |
|
– |
– |
1,6 ·10–3 |
|
|
1 |
– |
2,1·10–3 |
– |
– |
|
– |
|
– |
– |
1,8·10–3 |
|
АПУ–1300 |
4 |
9,1·10–7 |
7,0·10–4 |
– |
– |
|
– |
|
– |
– |
2,0·10–3 |
|
|
24 |
3,8·10–8 |
2,8·10–4 |
– |
– |
|
– |
|
– |
– |
2,5·10–4 |
|
|
48 |
2,0·10–8 |
1,4·10–4 |
– |
– |
|
– |
|
– |
1,1·10–7 |
3,0·10–5 |
* Контроль по 1,1’–Метиленбис(4–изоцианатбензол) +
167
Как видно из данных таблицы 5.10, в составе веществ, образующихся при смешивании компонентов ампул химического крепления анкеров, присутству-
ют водород, аммиак, оксид и диоксид углерода, фенол, формальдегид, 4.4–
дифенилметандиизоцианат, стирол. Скорость газовыделения этих веществ со-
ставляет от 1·10–8 до 7,7 мг/(г·ч). Это вещества 2–4–го классов опасности,
острого и аллергического действия, находящиеся в воздухе в виде паров. Ме-
тан, гидроцианид, диэтиленгликоль и триэтиламин при анализе продуктов газо-
выделения компонентов ампул не были обнаружены. Интенсивность газовыде-
ления по мере отверждения материала снижается.
5.4.2. Математическая модель и программный продукт «Токсика Q» для расчета параметров газо– и дымовыделения в технологических процессах угледобычи с использованием полимеров
В 2007 году в НЦ ВостНИИ был запатентован расчетный экспресс–метод оценки токсичности продуктов горения (далее – ТПГ) материалов [90, 106]. На основе этого метода с включением разработок Новосибирского государствен-
ного технического университета при участии автора был создан программный комплекс «Токсика Q» [135–136] на языке C++, ОС: Windows XP/Vista/7 , кото-
рый предназначен для расчета параметров газо– и дымообразования полимеров,
моделирования процесса горения полимеров и расчета токсичных газовыделе-
ний в условиях протяженной горной выработки. В состав программы входят:
блок вычисления результатов измерений и блок отчета по результатам испыта-
ний (рисунок 5.11).
Используемые в программном комплексе методы расчета математически обоснованы и проверены в стендовых лабораторных испытаниях процессов термодеструкции полимерных материалов.
В процессе разработки программного продукта были решены следующие задачи:
168
разработан интерфейс программы, позволяющий осуществлять диалог с пользователем и удобный ввод исходных данных;
реализована оценка пожаро– и токсической опасности веществ и мате-
риалов на основе разработанной модели, которая включает оценку класса ток-
сичности продуктов горения материалов, оценку степени дымообразующей способности, моделирование параметров токсичных газовыделений при термо-
деструкции, смешивании и отверждении полимерных материалов в условиях горной выработки;
визуализирован вывод результатов вычислений в виде таблиц и отчета
орезультатах испытаний;
организован экспорт результатов расчетов в среду MS Word;
организовано хранение результатов вычислений в базе данных;
осуществлена возможность оперативно вносить результаты измерений в электронный протокол выполняемой работы.
Программный продукт «Токсика Q» позволяет автоматизировать расчеты,
предусмотренные разработанной моделью по расчету критериев и оценке пара-
метров пожаро– и токсической опасности материалов, легко и быстро обраба-
тывать большие массивы данных, хранить результаты расчетов и предоставлять отчеты в удобном для пользователя виде. Применение на практике программ-
ного комплекса «Токсика Q» повысило производительность труда при расчетах в 10 раз.
Реализация оценки класса ТПГ в программе «Токсика Q»
Оценка токсичности продуктов горения материалов проводится путем измерения концентраций токсичных газов, выделяющихся в процессе термоде-
струкции образца, и определения на этой основе показателя ТПГ по формуле
3.7 (п. 3.4.3 данной диссертации).

169
Рисунок 5.11 – Интерфейс программы «Токсика Q». Блок отчета
На рисунке 5.12 показан интерфейс программы «Токсика Q» для вычис-
ления показателя ТПГ.
Рисунок 5.12 – Интерфейс программы «Токсика Q» для вычисления критерия ТПГ KgCO

170
Моделирование с помощью ЭВМ параметров газовыделения при
использовании полимерных технологий в подземных выработках
Математическая модель расчета концентраций токсичных газов, способ-
ных выделиться при горении шахтных полимерных материалов в условиях гор-
ной выработки, была разработана с учетом параметров проветривания, геомет-
рических размеров подземной горной выработки (ПГВ) и количества полимер-
ного материала на одном метре ее пространства.
Разработанный программный комплекс реализует следующие расчетные параметры газовыделения для условий подземной горной выработки: среднюю скорость выгорания nв, массовый расход материала на горение в условной гор-
ной выработке Nг, удельную массу токсичных газов Mi, скорость газовыделе-
ния Gi и концентрацию вредных газов в воздухе условной выработки Сi.
Параметры газовыделения для условий термодеструкции рассчитывают по формулам 2.4–2.8 (п. 2.7 данной диссертации). Математические формулы основаны на исследованиях [89, 102,139] и предназначены для расчета массо-
вых концентраций токсичных газов и твердого аэрозоля.
Скорость газовыделения Gi (t) при смешивании и отверждении компонен-
тов химических ампул и полимерных смол в лабораторных условиях рассчиты-
вают по формуле 5.4.
Среднюю по сечению ПГВ массовую концентрацию i–того токсичного газа Ci , мг/м3, рассчитывают по формуле, предложенной автором
(5.5)
где К – размерный коэффициент, равный 0,28; Gi (t) – скорость газовыделения i–того токсичного газа, полученное в лабораторном эксперименте, мг/г·ч; l –
длина ПГВ, м; q– масса материала на участке ПГВ длиной 1 м, кг/м; S – попе-
речное сечение ПГВ, м2; Vв – скорость движения воздуха в ПГВ, м/с.