Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Свойства веществ и материалов / Uvarova - Kontrol pozharoopasnikh svoystv shakhtnikh polimernikh materialov (Dissertaciya) 2015

.pdf
Скачиваний:
215
Добавлен:
18.05.2017
Размер:
6.03 Mб
Скачать

161

ны пары стирола. На рисунке 5.7 показаны максимальные величины содержа-

ния вредных веществ в сравнении с ПДК в воздухе рабочей зоны на рабочих местах ш. «Зыряновская».

ПДК

1,6

 

1,5

 

1,3

1,3

от

1,2

1,2

1,2

1,2

 

 

долях

 

 

 

0,8

 

, в

 

 

0,8

 

 

Концентрация

0,4

 

 

 

 

 

 

0

 

 

Рисунок 5.7 – Содержание вредных веществ на рабочих местах ш. «Зыряновская»

5.3.2. Состав рудничной атмосферы на рабочих местах угольных разрезов

Основные рабочие места угольных разрезов – это рабочие места водите-

лей большегрузных автомобилей (самосвалов), машинистов буровых устано-

вок, машинистов бульдозера (дорожно–строительных машин), трактористов,

взрывников и помощников взрывников.

Результаты измерений концентраций вредных веществ на рабочих местах разрезов «Камышанский», «Черниговский» также приведены в диссертации ав-

тора [143] (рисунок 5.8).

 

 

 

 

162

 

ПДК

2

 

 

 

 

 

 

 

 

1,6

1,6

 

 

 

1,3

от

 

 

1,2

1,2

 

1,1

 

 

 

 

 

долях

1,2

 

 

 

 

 

 

 

0,8

 

 

 

 

, в

0,4

 

 

 

 

Концентрация

 

 

 

0,15

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рисунок 5.8 – Содержание вредных веществ на рабочих местах

работников угольных разрезов «Камышанский» и «Черниговский»

5.3.3. Состав рудничной атмосферы на рабочих местах

углеобогатительных фабрик

Выделение вредных веществ на обогатительных фабриках происходит в основном в цехах, где используются флотационные реагенты, в местах сушки и погрузки–выгрузки угля. На рисунке 5.9 отражено максимальное содержание вредных веществ в воздухе на рабочих местах работников основных профессий ЦОФ «Березовская», где в качестве флотационных реагентов используются ку-

бовый остаток бутилового спирта и газойль.

ПДК

8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

от

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, в долях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Концентрация

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,15

 

 

 

 

1,1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Углеводороды Оксид углерода

Бутиловый

Керосин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

спирт

 

 

 

 

Рисунок 5.9 – Содержание вредных веществ на рабочих местах ЦОФ «Березовская»

163

Натурные измерения показали, что на рабочих местах угольных предпри-

ятий присутствуют вредные вещества, которые ранее не требовалось измерять и учитывать согласно нормативам, но которые являются токсичными веще-

ствами 1–4–го классов опасности и оказывают вредное влияние на организм работающих. Это углеводороды алифатические, формальдегид, стирол, пары кислот, щелочей, тринитротолуол, пары аммиака, бутиловый спирт, керосин и др.

5.4. Методология определения параметров газовыделения

при смешивании, отверждении и термодеструкции полимеров

в лабораторных и промышленных условиях

Автором была разработана методика измерения параметров газовыделения при смешивании и отверждении компонентов ампул химического крепления,

полиэфирных и фенол–, карбамидоформальдегидных смол, пенопластов и по-

лиуретанов, основанная на лабораторных и натурных измерениях качественно-

го и количественного составов вредных газов, приведенных в пп. 5.1–5.3 дан-

ной работы, а также исследованиях динамики их образования и распростране-

ния.

5.4.1. Методика измерения удельного газовыделения при смешивании и

отверждении компонентов полимерных материалов

Методика лабораторного эксперимента описана на примере исследования удельного газовыделения при смешивании компонентов ампул химического крепления (рисунок 5.10).

В герметичный сосуд 1 объемом 0,001 м3, из крышки 2 которого выведена резиновая трубка 3 с двухходовым краном 4, помещают стеклянную пробирку 5

с компонентами ампулы 6 в количестве 30 мл с процентным содержанием отвердителя и наполнителя согласно рецептуре данной ампулы (1: 2; 1:1,5; 1:1).

164

Компоненты ампулы перемешивают в пробирке в течение 30 с. По истечении

0,1; 1; 4; 24 и 48 ч через двухходовой кран отбирают газовые пробы для каче-

ственного и количественного анализа. Анализ газовых проб осуществляют на хроматографах «Кристалл–2000», «КристалЛюкс 4000М» по газохроматогра-

фической методике [149–150], фотоэлектроколориметре, портативном газоана-

лизаторе «Комета».

Газовый анализ

4

2 3

5

6

1

1 герметичный сосуд; 2 – крышка; 3 – резиновая вакуумная трубка; 4 – двухходовой кран; 5– стеклянная пробирка; 6–компоненты ампулы

Рисунок 5.10 – Схема установки для определения состава газов при смешивании компонентов ампул химического крепления

Важнейшие контролируемые вещества в подземных горных выработках

(ПГВ) – это метан, оксид и диоксид углерода, а также водород [151–152]. По-

этому в состав определяемых газов были включены эти вещества, а также те вещества, которые были указаны в технической документации на материалы в составе полимерных технологий (таблица 5.9).

Таблица 5.9 – ПДК и класс опасности вредных веществ по ГН 2.2.5.1313–

03

 

 

 

 

3

Преимущественное агрегатное состояние в воздухе в условиях производства

 

Особенности действия на организм

№ п/п по ГН 2.2.5.1313–03

Наименование вещества

№ СAS

Формула

Величина ПДК, мг/м

Класс опасности

 

 

 

 

 

 

 

 

1210

Метан

74–82–8

CH4

7000

п

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2057

Углерод оксид (угарный газ)

630–08–0

СО

20

п

4

О

 

 

 

 

 

 

 

 

7

Углерода диоксид

124–38–9

CO2

27000/9000

п

4

 

(углекислый газ)

 

 

 

 

 

 

 

 

165

№п/п 2.2.5.1313–ГНпо 03

Наименование вещества

С№AS

Формула

ПДКВеличина, мг/м

Преимущественное состояниеагрегатноев ввоздухеусловиях производства

опасностиКласс

Особенностидействия организмна

 

 

 

 

3

 

 

 

2108

Формальдегид

50–00–0

СН2О

0,5

п

2

О, А

 

 

 

 

 

 

 

 

592

Гидроцианид

74–90–8

CHN

0,3

п

1

O

 

 

 

 

 

 

 

 

525

Гидроксибензол (фенол)

108–95–2

С6Н6O

1/0,3

п

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Водород

 

Не нормируется

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

166

Аммиак

7664–41–7

NH3

20

п

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1270

1,1’–Метиленбис

101–68–8

C15H10N2O2

0,5

п+a

2

A

(4–изоцианатбензол)

 

 

 

 

 

 

 

 

2320

Этенилбензол (стирол)

100–42–5

C8H8

30/10

п

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

976

Три(проп–1–енил)амин+

102–70–5

C9H15N

2

a

3

 

(триэтиламин)

 

 

 

 

 

 

 

 

1569

2,2’–Оксидиэтанол

111–46–6

С4Н10О3

10

п+a

3

 

 

(диэтиленгликоль)

 

 

 

 

 

 

2175

(Хлорметил)оксиран+

106–89–8

C3H5ClO

2/1

п

2

A

 

(эпихлоргидрин)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1226

Метилбензол (толуол)

108–88–3

C7H8

150/50

п

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1211

Метанол+

67–56–1

CH4O

15/5

п

3

 

2136

Фур–2–илметанол+

98–00–0

С5Н6O2

0,5

п

2

 

(фуриловый спирт)

 

2295

1,2–Эпоксипропан+

75–56–9

С3Н6O

1

п

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

197

Ацетальдегид+

75–07–0

С2Н4O

5

п

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Примечание – Если в графе «Величина ПДК» приведены два норматива, то это означает, что в числителе максимальная разовая, а в знаменателе – среднесменная ПДК; О – вещества с остронаправленным механизмом действия, требующие автоматического контроля за их содержанием в воздухе; А – вещества, способные вызывать аллергические заболевания в производственных условиях; п – пары и/или газы; а – аэрозоль.

Качественный и количественный составы веществ, образующихся при смешивании компонентов смол, пенополиуретанов, ампул химического креп-

ления, а также скорость газовыделения Gi (t), рассчитанная по формуле 5.4. Ре-

зультаты расчетов представлены в таблице 5.10.

,

(5.4)

где Сi – концентрация i–того газообразного компонента, мг/м3; m0 – исходная масса материала, г; V0 – объем газовоздушной смеси, м3; Δt – время газовыделе-

ния, ч.

166

Таблица 5.10 –Скорость газовыделения при смешивании компонентов ампул химического крепления анкеров в лабораторных условиях

 

Интер-

 

 

 

Скорость газовыделения Gi, мг/(г ч)

 

 

 

Наименова-

вал

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фор-

 

ние ампулы

отбора

Оксид

Диоксид

 

 

 

4.4–Дифенил ме-

 

 

 

Водород

Аммиак

 

Фенол

маль–

Стирол

 

проб, ч

углерода

углерода

тандиизоцианат*

 

 

 

 

 

 

 

дегид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,1

3·10–2

6,0·10–6

 

 

1

2,4·10–2

9,0·10–7

 

Marisil E

4

2,0·10–3

 

 

 

24

2,5·10–4

2,0·10–8

 

 

48

1,0·10–4

3,7·10–8

 

 

0,1

7,7

 

2,7·10–4

3,0·10–6

 

 

1

0,4·10–3

1,7

 

1,3·10–5

1,0·10–7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Maritan NP

4

0,7

 

5,0·10–6

3,0·10–8

 

 

24

5,0·10–5

3,5·10–2

7,0·10–7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

48

2,7·10–2

2,0·10–7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,1

16,3·10–1

 

 

8,0·10–3

1,9·10–3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

32,6·10–2

 

 

1,2·10–3

5,0·10–5

Mariflex

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

10,8·10–2

 

 

2,0·10–4

6,6·10–6

S/GE–20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24

2,8·10–3

 

 

2,5·10–5

2,0·10–7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

48

1,0·10–3

 

 

1,7·10–5

1,3·10–7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,1

2,0·10–2

4,6·10–3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

0,2·10–2

4,5·10–4

 

Jetroc

4

6,7·10

–3

1,6·10

–4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24

1,0·10–3

3,6·10–5

 

 

48

0,9·10–3

2,2·10–5

 

 

0,1

2,7·10–2

 

 

7,0·10–4

2,4·10–4

 

1

2,1·10–3

 

 

7,1·10–5

2,4·10–5

Fenoflex K

4

7,0·10–4

 

 

4,3·10–6

2,7·10–6

 

24

1,1·10–4

 

 

3,5·10–7

1,2·10–6

 

48

8,8·10–5

 

 

2,5·10–7

6,6·10–7

 

0,1

1,0·10–1

4,0·10–4

 

 

 

1

1,7·10–2

 

 

Bevedol–

4

3,3·10

–3

 

 

Bevedan

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24

3,5·10–4

1,5·10–6

 

 

 

 

 

 

48

3,3·10–5

1,7·10–6

 

 

 

0,1

2,7·10–2

 

 

1,6 ·10–3

 

1

2,1·10–3

 

 

1,8·10–3

АПУ–1300

4

9,1·10–7

7,0·10–4

 

 

2,0·10–3

 

24

3,8·10–8

2,8·10–4

 

 

2,5·10–4

 

48

2,0·10–8

1,4·10–4

 

 

1,1·10–7

3,0·10–5

* Контроль по 1,1’–Метиленбис(4–изоцианатбензол) +

167

Как видно из данных таблицы 5.10, в составе веществ, образующихся при смешивании компонентов ампул химического крепления анкеров, присутству-

ют водород, аммиак, оксид и диоксид углерода, фенол, формальдегид, 4.4–

дифенилметандиизоцианат, стирол. Скорость газовыделения этих веществ со-

ставляет от 1·10–8 до 7,7 мг/(г·ч). Это вещества 2–4–го классов опасности,

острого и аллергического действия, находящиеся в воздухе в виде паров. Ме-

тан, гидроцианид, диэтиленгликоль и триэтиламин при анализе продуктов газо-

выделения компонентов ампул не были обнаружены. Интенсивность газовыде-

ления по мере отверждения материала снижается.

5.4.2. Математическая модель и программный продукт «Токсика Q» для расчета параметров газо– и дымовыделения в технологических процессах угледобычи с использованием полимеров

В 2007 году в НЦ ВостНИИ был запатентован расчетный экспресс–метод оценки токсичности продуктов горения (далее – ТПГ) материалов [90, 106]. На основе этого метода с включением разработок Новосибирского государствен-

ного технического университета при участии автора был создан программный комплекс «Токсика Q» [135–136] на языке C++, ОС: Windows XP/Vista/7 , кото-

рый предназначен для расчета параметров газо– и дымообразования полимеров,

моделирования процесса горения полимеров и расчета токсичных газовыделе-

ний в условиях протяженной горной выработки. В состав программы входят:

блок вычисления результатов измерений и блок отчета по результатам испыта-

ний (рисунок 5.11).

Используемые в программном комплексе методы расчета математически обоснованы и проверены в стендовых лабораторных испытаниях процессов термодеструкции полимерных материалов.

В процессе разработки программного продукта были решены следующие задачи:

168

разработан интерфейс программы, позволяющий осуществлять диалог с пользователем и удобный ввод исходных данных;

реализована оценка пожаро– и токсической опасности веществ и мате-

риалов на основе разработанной модели, которая включает оценку класса ток-

сичности продуктов горения материалов, оценку степени дымообразующей способности, моделирование параметров токсичных газовыделений при термо-

деструкции, смешивании и отверждении полимерных материалов в условиях горной выработки;

визуализирован вывод результатов вычислений в виде таблиц и отчета

орезультатах испытаний;

организован экспорт результатов расчетов в среду MS Word;

организовано хранение результатов вычислений в базе данных;

осуществлена возможность оперативно вносить результаты измерений в электронный протокол выполняемой работы.

Программный продукт «Токсика Q» позволяет автоматизировать расчеты,

предусмотренные разработанной моделью по расчету критериев и оценке пара-

метров пожаро– и токсической опасности материалов, легко и быстро обраба-

тывать большие массивы данных, хранить результаты расчетов и предоставлять отчеты в удобном для пользователя виде. Применение на практике программ-

ного комплекса «Токсика Q» повысило производительность труда при расчетах в 10 раз.

Реализация оценки класса ТПГ в программе «Токсика Q»

Оценка токсичности продуктов горения материалов проводится путем измерения концентраций токсичных газов, выделяющихся в процессе термоде-

струкции образца, и определения на этой основе показателя ТПГ по формуле

3.7 (п. 3.4.3 данной диссертации).

169

Рисунок 5.11 – Интерфейс программы «Токсика Q». Блок отчета

На рисунке 5.12 показан интерфейс программы «Токсика Q» для вычис-

ления показателя ТПГ.

Рисунок 5.12 – Интерфейс программы «Токсика Q» для вычисления критерия ТПГ KgCO

170

Моделирование с помощью ЭВМ параметров газовыделения при

использовании полимерных технологий в подземных выработках

Математическая модель расчета концентраций токсичных газов, способ-

ных выделиться при горении шахтных полимерных материалов в условиях гор-

ной выработки, была разработана с учетом параметров проветривания, геомет-

рических размеров подземной горной выработки (ПГВ) и количества полимер-

ного материала на одном метре ее пространства.

Разработанный программный комплекс реализует следующие расчетные параметры газовыделения для условий подземной горной выработки: среднюю скорость выгорания nв, массовый расход материала на горение в условной гор-

ной выработке Nг, удельную массу токсичных газов Mi, скорость газовыделе-

ния Gi и концентрацию вредных газов в воздухе условной выработки Сi.

Параметры газовыделения для условий термодеструкции рассчитывают по формулам 2.4–2.8 (п. 2.7 данной диссертации). Математические формулы основаны на исследованиях [89, 102,139] и предназначены для расчета массо-

вых концентраций токсичных газов и твердого аэрозоля.

Скорость газовыделения Gi (t) при смешивании и отверждении компонен-

тов химических ампул и полимерных смол в лабораторных условиях рассчиты-

вают по формуле 5.4.

Среднюю по сечению ПГВ массовую концентрацию i–того токсичного газа Ci , мг/м3, рассчитывают по формуле, предложенной автором

(5.5)

где К – размерный коэффициент, равный 0,28; Gi (t) – скорость газовыделения i–того токсичного газа, полученное в лабораторном эксперименте, мг/г·ч; l

длина ПГВ, м; q– масса материала на участке ПГВ длиной 1 м, кг/м; S – попе-

речное сечение ПГВ, м2; Vв – скорость движения воздуха в ПГВ, м/с.